The process of carbon capture and sequestration has been proposed as a method of mitigating the build-up of greenhouse gases in the atmosphere. If implemented, the cost of electricity generated by a fossil fuel-burning power plant would rise substantially, owing to the expense of removing CO2 from the effluent stream. There is therefore an urgent need for more efficient gas separation technologies, such as those potentially offered by advanced solid adsorbents. Here we show that diamine-appended metal-organic frameworks can behave as ‘phase-change’ adsorbents, with unusual step-shaped CO2 adsorption isotherms that shift markedly with temperature. Results from spectroscopic, diffraction and computational studies show that the origin of the sharp adsorption step is an unprecedented cooperative process in which, above a metal-dependent threshold pressure, CO2 molecules insert into metal-amine bonds, inducing a reorganization of the amines into well-ordered chains of ammonium carbamate. As a consequence, large CO2 separation capacities can be achieved with small temperature swings, and regeneration energies appreciably lower than achievable with state-of-the-art aqueous amine solutions become feasible. The results provide a mechanistic framework for designing highly efficient adsorbents for removing CO2 from various gas mixtures, and yield insights into the conservation of Mg2+ within the ribulose-1,5-bisphosphate carboxylase/oxygenase family of enzymes. A cooperative insertion mechanism for CO2 adsorption is shown to generate highly efficient adsorbents for carbon capture applications. Advanced solid adsorbents are being investigated as potential agents for efficient gas separation technologies that could help make carbon capture technologies more economical. This paper probes the mechanism of carbon dioxide adsorption of a previously reported diamine-appended metal-organic framework. This material demonstrates unusual and potentially practically useful adsorption properties. The authors find that CO2 adsorbs through insertion into the highly stable metal-amine bonds of the metal-organic framework. As a consequence of the homogenous and perfect spacing of amines, as dictated by the framework's topology, the insertion of a single CO2 molecule induces neighbouring sites to also adsorb CO2 in an unprecedented chain reaction process.

Enzymatic haem and non-haem high-valent iron–oxo species are known to activate strong C–H bonds, yet duplicating this reactivity in a synthetic system remains a formidable challenge. Although instability of the terminal iron–oxo moiety is perhaps the foremost obstacle, steric and electronic factors also limit the activity of previously reported mononuclear iron(IV)–oxo compounds. In particular, although nature's non-haem iron(IV)–oxo compounds possess high-spin S = 2 ground states, this electronic configuration has proved difficult to achieve in a molecular species. These challenges may be mitigated within metal–organic frameworks that feature site-isolated iron centres in a constrained, weak-field ligand environment. Here, we show that the metal–organic framework Fe2(dobdc) (dobdc4− = 2,5-dioxido-1,4-benzenedicarboxylate) and its magnesium-diluted analogue, Fe0.1Mg1.9(dobdc), are able to activate the C–H bonds of ethane and convert it into ethanol and acetaldehyde using nitrous oxide as the terminal oxidant. Electronic structure calculations indicate that the active oxidant is likely to be a high-spin S = 2 iron(IV)–oxo species. Selective functionalization of light hydrocarbons is a challenging but desirable transformation. Now a family of Fe(II)-based metal–organic frameworks has been shown to convert ethane into ethanol and acetaldehyde using N2O. Electronic structure calculations indicate that the active Fe oxidant in the MOF is a high-spin S = 2 iron(II)–oxo species.

Six metal-organic frameworks of the M2(dobdc) (M = Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Zn; dobdc(4-) = 2,5-dioxido-1,4-benzenedicarboxylate) structure type are demonstrated to bind carbon monoxide reversibly and at high capacity. Infrared spectra indicate that, upon coordination of CO to the divalent metal cations lining the pores within these frameworks, the C-O stretching frequency is blue-shifted, consistent with nonclassical metal-CO interactions. Structure determinations reveal M-CO distances ranging from 2.09(2) Å for M = Ni to 2.49(1) Å for M = Zn and M-C-O angles ranging from 161.2(7)° for M = Mg to 176.9(6)° for M = Fe. Electronic structure calculations employing density functional theory (DFT) resulted in good agreement with the trends apparent in the infrared spectra and crystal structures. These results represent the first crystallographically characterized magnesium and zinc carbonyl compounds and the first high-spin manganese(II), iron(II), cobalt(II), and nickel(II) carbonyl species. Adsorption isotherms indicate reversible adsorption, with capacities for the Fe, Co, and Ni frameworks approaching one CO per metal cation site at 1 bar, corresponding to loadings as high as 6.0 mmol/g and 157 cm(3)/cm(3). The six frameworks display (negative) isosteric heats of CO adsorption ranging from 52.7 to 27.2 kJ/mol along the series Ni > Co > Fe > Mg > Mn > Zn, following the Irving-Williams stability order. The reversible CO binding suggests that these frameworks may be of utility for the separation of CO from various industrial gas mixtures, including CO/H2 and CO/N2. Selectivities determined from gas adsorption isotherm data using ideal adsorbed solution theory (IAST) over a range of gas compositions at 1 bar and 298 K indicate that all six M2(dobdc) frameworks could potentially be used as solid adsorbents to replace current cryogenic distillation technologies, with the choice of M dictating adsorbent regeneration energy and the level of purity of the resulting gases.

Abstract Emissions reduction and greenhouse gas removal from the atmosphere are both necessary to achieve net-zero emissions and limit climate change 1 . There is thus a need for improved sorbents for the capture of carbon dioxide from the atmosphere, a process known as direct air capture. In particular, low-cost materials that can be regenerated at low temperatures would overcome the limitations of current technologies. In this work, we introduce a new class of designer sorbent materials known as ‘charged-sorbents’. These materials are prepared through a battery-like charging process that accumulates ions in the pores of low-cost activated carbons, with the inserted ions then serving as sites for carbon dioxide adsorption. We use our charging process to accumulate reactive hydroxide ions in the pores of a carbon electrode, and find that the resulting sorbent material can rapidly capture carbon dioxide from ambient air by means of (bi)carbonate formation. Unlike traditional bulk carbonates, charged-sorbent regeneration can be achieved at low temperatures (90–100 °C) and the sorbent’s conductive nature permits direct Joule heating regeneration 2,3 using renewable electricity. Given their highly tailorable pore environments and low cost, we anticipate that charged-sorbents will find numerous potential applications in chemical separations, catalysis and beyond.

Ti‐MWW zeolite is a promising catalyst for partial oxidation reactions. In the present work, a Ti‐MWW sample with high TiO2 loading was synthesized. It was revealed that the Ti insertion in the purely siliceous MWW framework mainly occurs during the post treatment washing with HNO3, when the double structure directing agent synthetic method is used. By exploiting carbon monoxide, acetonitrile, pyridine and ammonia as probe molecules in infrared spectroscopy and diffuse reflectance ultraviolet spectroscopy, the acidic behavior of the Ti sites and the interaction of the Ti sites with hydrogen peroxide (H2O2) were revealed. The Ti Lewis acid sites showed stronger acidity than the one observed in Titanium Silicalite‐1 (TS‐1), with MFI framework. This is coherent with previously reported results, suggesting that a significative fraction of the Ti sites in Ti‐MWW are TiOH(SiO)3 instead of Ti(OSi)4. The Ti‐peroxo and ‐hydroperoxo complexes formed upon H2O2 were shown to be more labile than in TS‐1 and they were shown to be completely reversible upon calcination.

InfoMetricsFiguresRef.SI Crystal Growth & DesignASAPArticle This publication is free to access through this site. Learn More CiteCitationCitation and abstractCitation and referencesMore citation options ShareShare onFacebookX (Twitter)WeChatLinkedInRedditEmailJump toExpandCollapse ORIGINAL ARTICLE. This notice is a correction.Addition/CorrectionJanuary 2, 2025Addition to "Cu(II)-Based Coordination Polymers Containing 1,4-Bis(1H-imidazol-1-yl)benzene and Monovalent Fluorinated Anions"Click to copy article linkArticle link copied!Giulio Bresciani*Giulio BrescianiMore by Giulio Brescianihttps://orcid.org/0000-0003-4239-8195Massimo GuelfiMassimo GuelfiMore by Massimo Guelfihttps://orcid.org/0000-0003-3782-4268Melodj DosaMelodj DosaMore by Melodj DosaVirginia GuiottoVirginia GuiottoMore by Virginia Guiottohttps://orcid.org/0009-0000-2067-8933Valentina CrocellàValentina CrocellàMore by Valentina Crocellàhttps://orcid.org/0000-0002-3606-8424Marco LessiMarco LessiMore by Marco Lessihttps://orcid.org/0000-0002-0090-7070Marco Taddei*Marco TaddeiMore by Marco Taddeihttps://orcid.org/0000-0003-2805-6375Open PDFSupporting Information (1)Crystal Growth & DesignCite this: Cryst. Growth Des. 2025, XXXX, XXX, XXX-XXXClick to copy citationCitation copied!https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.cgd.4c01624https://doi.org/10.1021/acs.cgd.4c01624Published January 2, 2025 Publication History Received 26 November 2024Published online 2 January 2025correction© 2025 American Chemical Society. This publication is available under these Terms of Use. Request reuse permissionsThis publication is licensed for personal use by The American Chemical Society. ACS Publications© 2025 American Chemical SocietyIn the original version of the manuscript, we reported the unsuccessful attempts to obtain crystals of compound UdP-2 suitable for single crystal X-ray analysis. A recent crystallization (see Experimental Section for further details) led us to finally obtain the desired material in single crystal form.UdP-2 crystallizes in the P21/c monoclinic space group with the following lattice parameters: a = 11.3994(7) Å, b = 13.6225(9) Å, c = 9.4172(6) Å, β = 108.359(4)°, V = 1387.9(2) Å3 (for further details see Table 2). The asymmetric unit contains one Cu(II) atom sitting on an inversion center, one bib ligand and one tetrafluoroborate anion coordinated to Cu(II) (Figure 8). The Cu(II) centers display a distorted octahedral coordination due to the elongation of the axial Cu(1)–F(1) bonds compared to the equatorial Cu(1)–N(2) or Cu(1)–N(3) bonds (2.53 Å vs 1.99, respectively) (Figure 8a,b). The Cu(1)–F(1) bond length of 2.53 Å, though longer than in ELM-11 (2.24 Å), (1) falls within the expected range for similar structures. (2−6) It is worth noting that the Cu–F bond length is shorter in UdP-2 than in UdP-1 (2.84 Å), due to the coordination of a further imidazole nitrogen to Cu(II) in the latter. All the bib ligands connect Cu(II) atoms adopting a configuration with a Cu–N–N–Cu torsional angle of 83.5° (Figure 8c).Figure 8Figure 8. (a) Asymmetric unit, (b) Cu(II) coordination environment and (c) torsion angle of bib ligand in UdP-2. Color code: Cu, cyan; F, green; B, dark yellow; N, blue; C, gray; H, white.High Resolution ImageDownload MS PowerPoint SlideTable 2. Crystal Data and Measurement Details for UdP-2CompoundUdP-2CCDC ID2403864FormulaC24H20B2CuF8N8FW, g mol–1657.64T, K301(2)λ, Å1.54178Crystal systemmonoclinicSpace groupP21/ca, Å11.3994(7)b, Å13.6225(9)c, Å9.4172(6)β, deg108.359(4)Cell Volume, Å31387.9(2)Z2Dc, g cm–31.574μ, mm–11.886F(000)662Crystal size, mm0.050 × 0.043 × 0.018θ limits, deg4.09 to 66.95Reflections collected2389Independent reflections2470 [Rint = 0.0778]Data/restraints/parameters2470/0/197Goodness on fit on F21.100R1 (I > 2σ(I))0.0652 (1805 data)wR2 (I > 2σ(I))0.1797 (1805 data)R1 (all data)0.0833wR2 (all data)0.1977Largest diff peak and hole, e Å–30.650/–0.559The overall structure exhibits a 2D layered ELM-like motif, with Cu(II) lying at the intersection of a grid formed by bib ligands, creating a rhombic-shape net (for detailed information on intralayer distances, refer to Table 3). These layers are stacked along the c axis (Figure 9) with an ABA alternation and the Cu(II) ions in each layer are located approximately at the center of the lozenges formed by the layer immediately above and below (Figure 9 and Table 3). Each layer has a corrugated connectivity due to the configuration of bib ligands described above (Figure 8c and Figure 9b). As observed for the ELM-11, (1) and contrarily to what was obtained in UdP-6, the structure did not contain any solvent. UdP-2 shows a constant distance between two adjacent layers along the motif, shorter than in ELM-11 (4.68 Å vs 5.78 Å, respectively). (1) Values of intralayer and interlayer distances and other structural parameters for UdP-2 are summarized in Table 3 and compared with ELM-11.Figure 9Figure 9. (a) Structure view of a single layer of UdP-2 along the c axis. (b) Structure view of a single layer of UdP-2 along the b axis. (c) ABA layers alternation along the c axis. Hydrogen atoms have been omitted for clarity. Color code: Cu, cyan; F, green; B, dark yellow; N, blue; C, gray.High Resolution ImageDownload MS PowerPoint SlideTable 3. Comparison of Structural Parameters between UdP-2 and ELM-11a UdP-2ELM-11 (1)Intralayer M–M distance (Å)12.8311.08Intralayer M–M diagonal distance (Å)21.75, 13.6216.23, 15.07Minimum M–M Interlayer distance (Å)8.288.81Interlayer distance (Å)4.68 (−1 0 2)5.78 (−2 0 2)Stacking sequenceABA (along c axis)ABA (along c axis)Voids (%)b027.8Cell Volume (Å3)1387.9(2)2827.9(2)Z24Density (g/cm3)1.5741.290aThe interlayer distance is the d-spacing of the crystallographic planes where the layers lie.bCalculated using PLATON with a probe with 1.2 Å radius and 0.2 Å grid spacing.The minimal formula of UdP-2, obtained from the crystal structure, i.e., Cu(bib)2(BF4)2, is consistent with what was reported in the original version of the manuscript for the powdered form, minus 0.6 equiv of H2O per Cu, probably adsorbed on the external surface of microcrystals. The experimental and calculated PXRD patterns are also in good agreement (Figure 10).Figure 10Figure 10. Comparison of as synthesized (black) and calculated (red) PXRD patterns of UdP-2.High Resolution ImageDownload MS PowerPoint SlideAs already stated for UdP-6, it is reasonable to assume that interlayer interactions can affect the adsorption behavior. Specifically, in UdP-2, 2D layers are held together by a large number of potential interactions involving fluorine of tetrafluoroborate anions with aryl or imidazolyl hydrogens of organic ligands on the adjacent layers (Figure 11 and Figure 12). Interestingly, such interactions are apparently absent in ELM-11, where the fluorine atoms of tetrafluoroborate anions interact only with pyridyl hydrogens within the same layer (Figure 13). These interactions result in a shorter distance between adjacent layers in UdP-2 than in ELM-11 and can explain the absence of the gating phenomenon observed in UdP-2 (see above and see Table 3).Figure 11Figure 11. Potential interactions involving the tetrafluoroborate anion in UdP-2. Shaded atoms and interactions are on the same layer of the anion. Color code: Cu, cyan; F, green; N, blue; C, gray; B, dark yellow; H, white.High Resolution ImageDownload MS PowerPoint SlideFigure 12Figure 12. Potential interactions involving bib ligand in UdP-2. Shaded atoms and interactions are on the same layer of the ligand. Color code: Cu, cyan; F, green; N, blue; C, gray; B, dark yellow; H, white.High Resolution ImageDownload MS PowerPoint SlideFigure 13Figure 13. Potential interactions involving tetrafluoroborate anions and bipy ligand in ELM-11. Color code: Cu, cyan; F, green; N, blue; C, gray; B, dark yellow; H, white. The F–H interactions are on the same layer.High Resolution ImageDownload MS PowerPoint SlideExperimental SectionClick to copy section linkSection link copied! Crystallization of [Cu(bib)2(BF4)2] (UdP-2)6 mL of an aqueous solution of Cu(BF4)2·6H2O (20 mg, 0.06 mmol) was placed in a 15 mm × 160 mm test tube equipped with a screwcap. A 6 mL MeOH/water (1:5 v/v) buffer was layered on the copper solution, and subsequently, a third layer of bib (25 mg, 0.12 mmol) in MeOH (6 mL) was added on top. The test tube was closed and left at 4 °C for 4 weeks. Violet plate crystals were collected. Single-Crystal X-ray DiffractionSingle-crystal X-ray diffraction was performed with a Bruker D8 Venture instrument equipped with microfocus Cu source (Kα radiation, λ = 1.54178 Å) and a 2D Photon III detector. The main experimental details regarding the determination of the structure of UdP-2 by single-crystal X-ray diffraction are reported in Table 2. The unit cell was identified and initially refined using APEX4. (7)Successively, data were integrated and reduced using SAINT (8) and XPREP. (9) Absorption effects were corrected using SADABS. (10) Structures were solved and refined with the aid of SHELXL-2019/1. (11) Hydrogen atoms were fixed at calculated positions and refined by using a riding model.Supporting InformationClick to copy section linkSection link copied!The Supporting Information is available free of charge at https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.cgd.4c01624.Crystal data for UdP-2 (CIF)cg4c01624_si_001.cif (737.05 kb) Terms & Conditions Most electronic Supporting Information files are available without a subscription to ACS Web Editions. Such files may be downloaded by article for research use (if there is a public use license linked to the relevant article, that license may permit other uses). Permission may be obtained from ACS for other uses through requests via the RightsLink permission system: http://pubs.acs.org/page/copyright/permissions.html. Author InformationClick to copy section linkSection link copied!Corresponding AuthorsGiulio Bresciani; https://orcid.org/0000-0003-4239-8195Marco Taddei; https://orcid.org/0000-0003-2805-6375AuthorsMassimo Guelfi; https://orcid.org/0000-0003-3782-4268Melodj DosaVirginia Guiotto; https://orcid.org/0009-0000-2067-8933Valentina Crocellà; https://orcid.org/0000-0002-3606-8424Marco Lessi; https://orcid.org/0000-0002-0090-7070ReferencesClick to copy section linkSection link copied! This article references 11 other publications. 1Kondo, A.; Noguchi, H.; Ohnishi, S.; Kajiro, H.; Tohdoh, A.; Hattori, Y.; Xu, W.-C.; Tanaka, H.; Kanoh, H.; Kaneko, K. Novel Expansion/Shrinkage Modulation of 2D Layered MOF Triggered by Clathrate Formation with CO2 Molecules. Nano Lett. 2006, 6 (11), 2581– 2584, DOI: 10.1021/nl062032b Google Scholar1Novel Expansion/Shrinkage Modulation of 2D Layered MOF Triggered by Clathrate Formation with CO2 MoleculesKondo, Atsushi; Noguchi, Hiroshi; Ohnishi, Shunsuke; Kajiro, Hiroshi; Tohdoh, Aya; Hattori, Yoshiyuki; Xu, Wei-Chun; Tanaka, Hideki; Kanoh, Hirofumi; Kaneko, KatsumiNano Letters (2006), 6 (11), 2581-2584CODEN: NALEFD; ISSN:1530-6984. (American Chemical Society) Crystal-to-crystal transformation from a 3-dimensional interpenetrated-type MOF {[Cu(BF4)2(bpy)(H2O)2](bpy)} (1) to a 2-dimensional square-grid-type [Cu(BF4)2(bpy)2] (2, bpy = 4,4'-bipyridine) was obsd. It was derived from dehydration and confirmed by in situ FTIR, TG, and elemental anal. Also, the authors elucidate the novel expansion/shrinkage dynamic modulation of 2 triggered by clathrate formation with CO2 gas mols, which was characterized by x-ray diffraction. >> More from SciFinder ®https://chemport.cas.org/services/resolver?origin=ACS&resolution=options&coi=1%3ACAS%3A528%3ADC%252BD28XhtFSqs7bL&md5=1a2c4deb9a8fb05d4c4df8de9fd41c592Melnic, E.; Coropceanu, E. B.; Forni, A.; Cariati, E.; Kulikova, O. V.; Siminel, A. V.; Kravtsov, V. Ch.; Fonari, M. S. Discrete Complexes and One-Dimensional Coordination Polymers with [Cu(II)(2,2′-Bpy)] 2+ and [Cu(II)(Phen)]2+ Corner Fragments: Insight into Supramolecular Structure and Optical Properties. Cryst. Growth Des. 2016, 16 (11), 6275– 6285, DOI: 10.1021/acs.cgd.6b00807 Google ScholarThere is no corresponding record for this reference.3Comba, P.; Lopez de Laorden, C.; Pritzkow, H. Tuning the Properties of Copper(II) Complexes with Tetra- and Pentadentate Bispidine (=3,7-Diazabicyclo[3.3.1]Nonane) Ligands. Helv. Chim. Acta 2005, 88 (3), 647– 664, DOI: 10.1002/hlca.200590045 Google ScholarThere is no corresponding record for this reference.4Haanstra, W. G.; Driessen, W. L.; De Graaff, R. A. G.; Sebregts, G. C.; Suriano, J.; Reedijk, J.; Turpeinen, U.; Hämäläinen, R.; Wood, J. S. Transition Metal Complexes of Two Related Pyrazole Containing Ligands:3,6-Dimethyl-1,8-(3,5-Dimethyl-1-Pyrazolyl)-3,6-Diazaoctane (Ddad) and 1,4-Bis(2-Ethyl-(3,5-Dimethyl-1-Pyrazolyl))-Piperazine (Bedp). Synthesis, Spectroscopy and X-Ray Structures. Inorg. Chim. Acta 1991, 189 (2), 243– 251, DOI: 10.1016/S0020-1693(00)80196-6 Google ScholarThere is no corresponding record for this reference.5Su, C.-C.; Li, C.-B. Bonding Properties of Cu(II)─N Chromophores: Preparation, Structure and Spectroscopic Properties of Mixed Ligand 2,2′:6′,2″-Terpyridine Copper(II) Complexes. Molecular Structures of [Cu(Terpyridine)(4-Methylimidazole)(H2O)(BF4)] (BF4) and [Cu(Terpyridine)(3-Methylpyridine)(BF4)2)]. Polyhedron 1994, 13 (5), 825– 834, DOI: 10.1016/S0277-5387(00)81690-3 Google ScholarThere is no corresponding record for this reference.6Blake, A. J.; Hubberstey, P.; Li, W.-S.; Russell, C. E.; Smith, B. J.; Wraith, L. D. Intramolecular Hydrogen Bonding between 2-Cyanoguanidine and 3-Chloro-6-(Pyrazol-1-Yl)Pyridazines in Copper(II) Complexes. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998, (4), 647– 656, DOI: 10.1039/a706105f Google ScholarThere is no corresponding record for this reference.7 Bruker, APEX4 V2021.10–0; Bruker AXS Inc.: Madison, Wisconsin, USA, 2021.Google ScholarThere is no corresponding record for this reference.8 Bruker, SAINT v8.30A; Bruker AXS Inc.: Madison, Wisconsin, USA, 2012.Google ScholarThere is no corresponding record for this reference.9 Bruker, XPREP V2014/2; Bruker AXS Inc.: Madison, Wisconsin, USA, 2014.Google ScholarThere is no corresponding record for this reference.10 Bruker, SADABS V2016/2; Bruker AXS Inc.: Madison, Wisconsin, USA, 2016.Google ScholarThere is no corresponding record for this reference.11Sheldrick, G. M. SHELXL-2019/1; Bruker AXS Inc.: Madison, Wisconsin, USA, 2019.Google ScholarThere is no corresponding record for this reference.Cited By Click to copy section linkSection link copied!This article has not yet been cited by other publications.Download PDFFiguresReferencesSupporting Information Get e-AlertsGet e-AlertsCrystal Growth & DesignCite this: Cryst. Growth Des. 2025, XXXX, XXX, XXX-XXXClick to copy citationCitation copied!https://doi.org/10.1021/acs.cgd.4c01624Published January 2, 2025 Publication History Received 26 November 2024Published online 2 January 2025© 2025 American Chemical Society. This publication is available under these Terms of Use. Request reuse permissionsArticle Views-Altmetric-Citations-Learn about these metrics closeArticle Views are the COUNTER-compliant sum of full text article downloads since November 2008 (both PDF and HTML) across all institutions and individuals. These metrics are regularly updated to reflect usage leading up to the last few days.Citations are the number of other articles citing this article, calculated by Crossref and updated daily. Find more information about Crossref citation counts.The Altmetric Attention Score is a quantitative measure of the attention that a research article has received online. Clicking on the donut icon will load a page at altmetric.com with additional details about the score and the social media presence for the given article. Find more information on the Altmetric Attention Score and how the score is calculated.Recommended Articles FiguresReferencesSupporting InfoFigure 8Figure 8. (a) Asymmetric unit, (b) Cu(II) coordination environment and (c) torsion angle of bib ligand in UdP-2. Color code: Cu, cyan; F, green; B, dark yellow; N, blue; C, gray; H, white.High Resolution ImageDownload MS PowerPoint SlideFigure 9Figure 9. (a) Structure view of a single layer of UdP-2 along the c axis. (b) Structure view of a single layer of UdP-2 along the b axis. (c) ABA layers alternation along the c axis. Hydrogen atoms have been omitted for clarity. Color code: Cu, cyan; F, green; B, dark yellow; N, blue; C, gray.High Resolution ImageDownload MS PowerPoint SlideFigure 10Figure 10. Comparison of as synthesized (black) and calculated (red) PXRD patterns of UdP-2.High Resolution ImageDownload MS PowerPoint SlideFigure 11Figure 11. Potential interactions involving the tetrafluoroborate anion in UdP-2. Shaded atoms and interactions are on the same layer of the anion. Color code: Cu, cyan; F, green; N, blue; C, gray; B, dark yellow; H, white.High Resolution ImageDownload MS PowerPoint SlideFigure 12Figure 12. Potential interactions involving bib ligand in UdP-2. Shaded atoms and interactions are on the same layer of the ligand. Color code: Cu, cyan; F, green; N, blue; C, gray; B, dark yellow; H, white.High Resolution ImageDownload MS PowerPoint SlideFigure 13Figure 13. Potential interactions involving tetrafluoroborate anions and bipy ligand in ELM-11. Color code: Cu, cyan; F, green; N, blue; C, gray; B, dark yellow; H, white. The F–H interactions are on the same layer.High Resolution ImageDownload MS PowerPoint SlideReferences This article references 11 other publications. 1Kondo, A.; Noguchi, H.; Ohnishi, S.; Kajiro, H.; Tohdoh, A.; Hattori, Y.; Xu, W.-C.; Tanaka, H.; Kanoh, H.; Kaneko, K. Novel Expansion/Shrinkage Modulation of 2D Layered MOF Triggered by Clathrate Formation with CO2 Molecules. Nano Lett. 2006, 6 (11), 2581– 2584, DOI: 10.1021/nl062032b 1Novel Expansion/Shrinkage Modulation of 2D Layered MOF Triggered by Clathrate Formation with CO2 MoleculesKondo, Atsushi; Noguchi, Hiroshi; Ohnishi, Shunsuke; Kajiro, Hiroshi; Tohdoh, Aya; Hattori, Yoshiyuki; Xu, Wei-Chun; Tanaka, Hideki; Kanoh, Hirofumi; Kaneko, KatsumiNano Letters (2006), 6 (11), 2581-2584CODEN: NALEFD; ISSN:1530-6984. (American Chemical Society) Crystal-to-crystal transformation from a 3-dimensional interpenetrated-type MOF {[Cu(BF4)2(bpy)(H2O)2](bpy)} (1) to a 2-dimensional square-grid-type [Cu(BF4)2(bpy)2] (2, bpy = 4,4'-bipyridine) was obsd. It was derived from dehydration and confirmed by in situ FTIR, TG, and elemental anal. Also, the authors elucidate the novel expansion/shrinkage dynamic modulation of 2 triggered by clathrate formation with CO2 gas mols, which was characterized by x-ray diffraction. >> More from SciFinder ®https://chemport.cas.org/services/resolver?origin=ACS&resolution=options&coi=1%3ACAS%3A528%3ADC%252BD28XhtFSqs7bL&md5=1a2c4deb9a8fb05d4c4df8de9fd41c592Melnic, E.; Coropceanu, E. B.; Forni, A.; Cariati, E.; Kulikova, O. V.; Siminel, A. V.; Kravtsov, V. Ch.; Fonari, M. S. Discrete Complexes and One-Dimensional Coordination Polymers with [Cu(II)(2,2′-Bpy)] 2+ and [Cu(II)(Phen)]2+ Corner Fragments: Insight into Supramolecular Structure and Optical Properties. Cryst. Growth Des. 2016, 16 (11), 6275– 6285, DOI: 10.1021/acs.cgd.6b00807 There is no corresponding record for this reference.3Comba, P.; Lopez de Laorden, C.; Pritzkow, H. Tuning the Properties of Copper(II) Complexes with Tetra- and Pentadentate Bispidine (=3,7-Diazabicyclo[3.3.1]Nonane) Ligands. Helv. Chim. Acta 2005, 88 (3), 647– 664, DOI: 10.1002/hlca.200590045 There is no corresponding record for this reference.4Haanstra, W. G.; Driessen, W. L.; De Graaff, R. A. G.; Sebregts, G. C.; Suriano, J.; Reedijk, J.; Turpeinen, U.; Hämäläinen, R.; Wood, J. S. Transition Metal Complexes of Two Related Pyrazole Containing Ligands:3,6-Dimethyl-1,8-(3,5-Dimethyl-1-Pyrazolyl)-3,6-Diazaoctane (Ddad) and 1,4-Bis(2-Ethyl-(3,5-Dimethyl-1-Pyrazolyl))-Piperazine (Bedp). Synthesis, Spectroscopy and X-Ray Structures. Inorg. Chim. Acta 1991, 189 (2), 243– 251, DOI: 10.1016/S0020-1693(00)80196-6 There is no corresponding record for this reference.5Su, C.-C.; Li, C.-B. Bonding Properties of Cu(II)─N Chromophores: Preparation, Structure and Spectroscopic Properties of Mixed Ligand 2,2′:6′,2″-Terpyridine Copper(II) Complexes. Molecular Structures of [Cu(Terpyridine)(4-Methylimidazole)(H2O)(BF4)] (BF4) and [Cu(Terpyridine)(3-Methylpyridine)(BF4)2)]. Polyhedron 1994, 13 (5), 825– 834, DOI: 10.1016/S0277-5387(00)81690-3 There is no corresponding record for this reference.6Blake, A. J.; Hubberstey, P.; Li, W.-S.; Russell, C. E.; Smith, B. J.; Wraith, L. D. Intramolecular Hydrogen Bonding between 2-Cyanoguanidine and 3-Chloro-6-(Pyrazol-1-Yl)Pyridazines in Copper(II) Complexes. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998, (4), 647– 656, DOI: 10.1039/a706105f There is no corresponding record for this reference.7 Bruker, APEX4 V2021.10–0; Bruker AXS Inc.: Madison, Wisconsin, USA, 2021.There is no corresponding record for this reference.8 Bruker, SAINT v8.30A; Bruker AXS Inc.: Madison, Wisconsin, USA, 2012.There is no corresponding record for this reference.9 Bruker, XPREP V2014/2; Bruker AXS Inc.: Madison, Wisconsin, USA, 2014.There is no corresponding record for this reference.10 Bruker, SADABS V2016/2; Bruker AXS Inc.: Madison, Wisconsin, USA, 2016.There is no corresponding record for this reference.11Sheldrick, G. M. SHELXL-2019/1; Bruker AXS Inc.: Madison, Wisconsin, USA, 2019.There is no corresponding record for this reference.Supporting InformationSupporting InformationThe Supporting Information is available free of charge at https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.cgd.4c01624.Crystal data for UdP-2 (CIF)cg4c01624_si_001.cif (737.05 kb) Terms & Conditions Most electronic Supporting Information files are available without a subscription to ACS Web Editions. Such files may be downloaded by article for research use (if there is a public use license linked to the relevant article, that license may permit other uses). Permission may be obtained from ACS for other uses through requests via the RightsLink permission system: http://pubs.acs.org/page/copyright/permissions.html.