Abstract The photosynthetic oxygen‐evolving center (OEC) is a unique Mn 4 CaO 5 ‐cluster that catalyses water splitting into electrons, protons, and dioxygen. Precisely structural and functional mimicking of the OEC is a long‐standing challenge and pressingly needed for understanding the structure‐function relationship and catalytic mechanism of O−O bond formation. Herein we report two simple and robust artificial Mn 3 Ce 2 O 5 ‐complexes that display a remarkable structural similarity to the OEC in regarding of the ten‐atom core (five metal ions and five oxygen bridges) and the alkyl carboxylate peripheral ligands. This Mn 3 Ce 2 O 5 ‐cluster can catalyse the water‐splitting reaction on the surface of ITO electrode. These results clearly show that cerium can structurally and functionally replace both calcium and manganese in the cluster. Mass spectroscopic measurements demonstrate that the oxide bridges in the cluster are exchangeable and can be rapidly replaced by the isotopic oxygen of H 2 18 O in acetonitrile solution, which supports that the oxide bridge(s) may serve as the active site for the formation of O−O bond during the water‐splitting reaction. These results would contribute to our understanding of the structure‐reactivity relationship of both natural and artificial clusters and shed new light on the development of efficient water‐splitting catalysts in artificial photosynthesis.

Abstract Coal is a promising precursor of hard carbon (HC) anodes for sodium‐ion batteries (SIBs), by virtue of resource abundance, low cost, and high product yield. However, the concomitant inorganic salt is usually recognized as impurities and plays an obscure and even contradictory effect on the regulation of pore structure in HCs. Herein, a two‐step pyrolysis procedure to the representative salty coal is performed, in which the acid washing program is selectively inserted. It is illuminated that salt acts as a template or activating agent for the generation of open pores at low temperatures but inhibits the closure of pores during the following high‐temperature carbonization. The optimized HC delivers a reversible capacity of 322.4 mAh g −1 , a high plateau capacity of 192 mAh g −1 , and an initial coulombic efficiency of 80%, outperforming to most coal‐based HCs. Assembled with an NVPOF cathode, the full‐cell exhibits a high energy density of 284.7 Wh kg −1 . This work not only provides a systematic understanding of salt‐dependent pore structure modulation but also practices a simple, cost‐effective, and potentially scalable technique for the production of coal‐based HCs.