Abstract Among the living radical polymerization techniques, reversible addition–fragmentation chain transfer (RAFT) and macromolecular design via the interchange of xanthates (MADIX) polymerizations appear to be the most versatile processes in terms of the reaction conditions, the variety of monomers for which polymerization can be controlled, tolerance to functionalities, and the range of polymeric architectures that can be produced. This review highlights the progress made in RAFT/MADIX polymerization since the first report in 1998. It addresses, in turn, the mechanism and kinetics of the process, examines the various components of the system, including the synthesis paths of the thiocarbonyl‐thio compounds used as chain‐transfer agents, and the conditions of polymerization, and gives an account of the wide range of monomers that have been successfully polymerized to date, as well as the various polymeric architectures that have been produced. In the last section, this review describes the future challenges that the process will face and shows its opening to a wider scientific community as a synthetic tool for the production of functional macromolecules and materials. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part A: Polym Chem 43:5347–5393, 2005

ADVERTISEMENT RETURN TO ISSUEPREVCommunication to the...Communication to the EditorNEXTReversible Addition−Fragmentation Chain Transfer Polymerization: End Group Modification for Functionalized Polymers and Chain Transfer Agent RecoverySébastien Perrier, Pittaya Takolpuckdee, and Craig A. MarsView Author Information Department of Colour and Polymer Chemistry, University of Leeds, Leeds LS2 9JT, U.K. Cite this: Macromolecules 2005, 38, 6, 2033–2036Publication Date (Web):February 15, 2005Publication History Received19 November 2004Revised12 January 2005Published online15 February 2005Published inissue 1 March 2005https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ma047611mhttps://doi.org/10.1021/ma047611mrapid-communicationACS PublicationsCopyright © 2005 American Chemical SocietyRequest reuse permissionsArticle Views10527Altmetric-Citations436LEARN ABOUT THESE METRICSArticle Views are the COUNTER-compliant sum of full text article downloads since November 2008 (both PDF and HTML) across all institutions and individuals. These metrics are regularly updated to reflect usage leading up to the last few days.Citations are the number of other articles citing this article, calculated by Crossref and updated daily. Find more information about Crossref citation counts.The Altmetric Attention Score is a quantitative measure of the attention that a research article has received online. Clicking on the donut icon will load a page at altmetric.com with additional details about the score and the social media presence for the given article. Find more information on the Altmetric Attention Score and how the score is calculated. Share Add toView InAdd Full Text with ReferenceAdd Description ExportRISCitationCitation and abstractCitation and referencesMore Options Share onFacebookTwitterWechatLinked InRedditEmail Other access optionsGet e-AlertscloseSupporting Info (1)»Supporting Information Supporting Information SUBJECTS:Organic compounds,Polymerization,Polymers,RAFT polymerization,Separation science Get e-Alerts

A long-standing challenge in polymer chemistry has been to prepare synthetic polymers with not only well-defined molecular weight, but also precisely controlled microstructure in terms of the distribution of monomeric units along the chain. Here we describe a simple and scalable method that enables the synthesis of sequence-controlled multiblock copolymers with precisely defined high-order structures, covering a wide range of functional groups. We develop a one-pot, multistep sequential polymerization process with yields >99%, giving access to a wide range of such multifunctional multiblock copolymers. To illustrate the enormous potential of this approach, we describe the synthesis of a dodecablock copolymer, a functional hexablock copolymer and an icosablock (20 blocks) copolymer, which represents the largest number of blocks seen to date, all of very narrow molecular weight distribution for such complex structures. We believe this approach paves the way to the design and synthesis of a new generation of synthetic polymers. Sequence control of multiblock copolymers is a difficult task for polymer chemistry. Here the authors report a simple radical method that allows the synthesis of well-defined block copolymers with a wide range of functional groups, including a 20-unit multiblock copolymer.

2-(Dimethylamino)ethyl methacrylate (DMAEMA) was polymerized from cellulosic filter paper via reversible addition−fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization. The tertiary amino groups of the grafted PDMAEMA chains were subsequently quaternized with alkyl bromides of different chain lengths (C8−C16) to provide a large concentration of quaternary ammonium groups on the cellulose surface. The antibacterial activity of the quaternized and nonquaternized PDMAEMA-grafted cellulosic fibers was tested against Escherichia coli. The antibacterial activity was found to depend on the alkyl chain length and on the degree of quaternization, i.e., the amount of quaternary amino groups present in the cellulose graft copolymers. The PDMAEMA-grafted cellulose fiber with the highest degree of quaternization and quaternized with the shortest alkyl chains was found to exhibit particularly high activity against E. coli.

Summary The Staphylococcus aureus type VII secretion system (T7SS) exports several proteins that are pivotal for bacterial virulence. The mechanisms underlying T7SS-mediated staphylococcal survival during infection nevertheless remain unclear. Here we show that the absence of EsxC, a small secreted effector implicated in bacterial persistence, results in cell membrane defects in S. aureus . Interestingly, isogenic mutants lacking EsxC, other T7SS effectors EsxA and EsxB, or the membrane-bound ATPase EssC, are more sensitive to killing by the host-derived antimicrobial fatty acid, linoleic acid (LA), compared to the wild-type (WT). LA induces more cell membrane damage in the T7SS mutants compared to the WT. Although WT and mutant strains did not differ in their ability to bind labelled LA, membrane lipid profiles show that T7SS mutants are less able to incorporate LA into their membrane phospholipids. Furthermore, proteomic analyses of WT and mutant cell fractions reveal that, in addition to compromising membranes, T7SS defects induce oxidative stress and hamper their response to LA challenge. Thus, our findings indicate that T7SS is crucial for S. aureus membrane integrity and homeostasis, which is critical when bacteria encounter antimicrobial fatty acids.

The Staphylococcus aureus type VII secretion system (T7SS) plays an important role in bacterial virulence during infection. However, T7SS functions during infection and in bacterial physiology are poorly understood. Here, we demonstrate that S. aureus strains lacking the T7SS transporter EssC or effectors, EsxC and EsxA, were highly sensitive to the important last resort drug, daptomycin. T7SS mutants displayed decreased membrane fluidity, altered cell membrane protein localisation, distinct cell surface morphologies, with effects on cell wall synthesis as well as surface charge under normal growth conditions, indicating that the T7SS is critical to cell envelope function. Daptomycin binding was enhanced in the mutants, whose membranes were more permeable when treated with the drug. Furthermore, the lack of EsxC enhanced daptomycin sensitivity during intracellular infection and during murine skin infection. Thus, our data show that the staphylococcal T7SS impacts sensitivity to membrane-acting drugs through modulating membrane integrity, indicating its potential as a drug target.

This study explores the potential contribution of secondary production of OH radicals in aerosol and cloud/fog conditions arising from Brown Carbon (BrC) triplet states chemistry. For this purpose, extracts of...