The design, synthesis, stability, and catalytic activity of nitro-substituted Hoveyda−Grubbs metathesis catalysts are described. The highly active and stable meta- and para-substituted complexes are attractive from a practical point of view. These catalysts operate in very mild conditions and can be successfully applied in various types of metathesis [ring-closing metathesis, cross-metathesis (CM), and enyne metathesis]. Although the presence of a NO2 group leads to catalysts that are dramatically more active than both the second-generation Grubbs's catalyst and the phosphine-free Hoveyda's carbene, enhancement of reactivity is somewhat lower than that observed for a sterically activated Hoveyda−Grubbs catalyst. Attempts to combine two modes of activation, steric and electronic, result in severely decreasing a catalyst's stability. The present findings illustrate that different Ru catalysts turned out to be optimal for different applications. Whereas phosphine-free carbenes are catalysts of choice for CM of various electron-deficient substrates, they exhibit lower reactivity in the formation of tetrasubstituted double bonds. This demonstrates that no single catalyst outperforms all others in all possible applications.

Angewandte Chemie International EditionVolume 41, Issue 21 p. 4038-4040 Communication A Highly Efficient Ruthenium Catalyst for Metathesis Reactions† Karol Grela Dr., Karol Grela Dr. grela@icho.edu.pl Institute of Organic Chemistry, Polish Academy of Sciences Kasprzaka 44/52, P.O.B. 58, 01-224 Warsaw (Poland) Fax: (+48) 22-632-6681Search for more papers by this authorSyuzanna Harutyunyan, Syuzanna Harutyunyan Institute of Organic Chemistry, Polish Academy of Sciences Kasprzaka 44/52, P.O.B. 58, 01-224 Warsaw (Poland) Fax: (+48) 22-632-6681Search for more papers by this authorAnna Michrowska, Anna Michrowska Institute of Organic Chemistry, Polish Academy of Sciences Kasprzaka 44/52, P.O.B. 58, 01-224 Warsaw (Poland) Fax: (+48) 22-632-6681Search for more papers by this author Karol Grela Dr., Karol Grela Dr. grela@icho.edu.pl Institute of Organic Chemistry, Polish Academy of Sciences Kasprzaka 44/52, P.O.B. 58, 01-224 Warsaw (Poland) Fax: (+48) 22-632-6681Search for more papers by this authorSyuzanna Harutyunyan, Syuzanna Harutyunyan Institute of Organic Chemistry, Polish Academy of Sciences Kasprzaka 44/52, P.O.B. 58, 01-224 Warsaw (Poland) Fax: (+48) 22-632-6681Search for more papers by this authorAnna Michrowska, Anna Michrowska Institute of Organic Chemistry, Polish Academy of Sciences Kasprzaka 44/52, P.O.B. 58, 01-224 Warsaw (Poland) Fax: (+48) 22-632-6681Search for more papers by this author First published: 31 October 2002 https://doi.org/10.1002/1521-3773(20021104)41:21<4038::AID-ANIE4038>3.0.CO;2-0Citations: 364 † This work was supported by the State Committee of Scientific Research (Grant No. 4 T09A 136 22). The authors wish to thank the Alexander von Humboldt foundation for a donation of books and equipment, and Professor Mieczysław Mąkosza for helpful advice and encouragement. Read the full textAboutPDF ToolsRequest permissionExport citationAdd to favoritesTrack citation ShareShare Give accessShare full text accessShare full-text accessPlease review our Terms and Conditions of Use and check box below to share full-text version of article.I have read and accept the Wiley Online Library Terms and Conditions of UseShareable LinkUse the link below to share a full-text version of this article with your friends and colleagues. Learn more.Copy URL Share a linkShare onFacebookTwitterLinked InRedditWechat Abstract A simple three-step synthesis leads to the formation of the active complex 1, which operates under very mild conditions (even at 0 °C!) and can be successfully applied in various types of olefin metathesis (ring-closing metathesis, cross metathesis, enyne metathesis), for example, in the cyclization of 2 to form 3. Citing Literature Volume41, Issue21November 4, 2002Pages 4038-4040 RelatedInformation

Oscillatory systems regulate many biological processes, including key cellular functions such as metabolism and cell division, as well as larger-scale processes such as circadian rhythm and heartbeat1-4. Abiotic chemical oscillations, discovered originally in inorganic systems5,6, inspired the development of various synthetic oscillators for application as autonomous time-keeping systems in analytical chemistry, materials chemistry and the biomedical field7-17. Expanding their role beyond that of a pacemaker by having synthetic chemical oscillators periodically drive a secondary function would turn them into significantly more powerful tools. However, this is not trivial because the participation of components of the oscillator in the secondary function might jeopardize its time-keeping ability. We now report a small molecule oscillator that can catalyse an independent chemical reaction in situ without impairing its oscillating properties. In a flow system, the concentration of the catalytically active product of the oscillator shows sustained oscillations and the catalysed reaction is accelerated only during concentration peaks. Augmentation of synthetic oscillators with periodic catalytic action allows the construction of complex systems that, in the future, may benefit applications in automated synthesis, systems and polymerization chemistry and periodic drug delivery.

Management of pregnancy among patients with rheumatological autoimmune diseases requires special attentiveness to control maternal disease activity and prevent fetal complications. Despite the heterogenecity of rheumatic diseases, the course of pregnancy depends mostly on the degree of disease activity at the time of conception. Pregnancy itself implies physiological changes, that are also expressed in laboratory tests. The same tests are changed during disease activity of the rheumatic disease. Since glucocorticoids and cytostatic immunosuppressants are mainly used in the treatment of rheumatic diseases, the prevalence of the drug depends in this case not only on the degree of activity of the disease, but also on the fact of the pregnancy. It is necessary to carefully choose the appropriate drug dosage and prefer drug classes that are harmless for fetus. Thus, taking into consideration the course and complications of rheumatic disease, a differential diagnosis should be made to identify it from preeclampsia of pregnancy. Such laboratory indicators as uric acid, complement components, liver enzymes, urine sediment results, and the count of leukocytes in the blood can be used. The outcome of pregnancy can be favorable, if it is planned during the period of remission of the disease, taking into account the comorbid diseases of the pregnant woman as well. This is why detailed monitoring of a pregnant woman with systemic lupus erythematosus is the best way to prevent maternal and fetal complications.

We present an asymmetric electrochemical nickel-catalysed reductive conjugate addition of alkenyl bromides/aryl iodides to α,β-unsaturated ketones in an undivided cell, which afforded β-alkenylate/arylate ketones in high yields with excellent enantioselectivities.