The various isomers of hydroxyproline (HP) are widely distributed in nature, serving as key components of structural proteins, while their quaternized betaine derivatives function as osmoprotectants in many organisms. Aerobic bacteria degrade HPs through a variety of well-studied mechanisms. Recent studies show that certain anaerobic bacteria degrade HPs through distinct mechanisms, involving the O2-sensitive glycyl radical enzymes (GREs) t4L-HP dehydratase (HypD) and t4D-HP C–N lyase (HplG). Here, we report the discovery of two more GREs, N-methyl c4L-HP dehydratase (HpyG) and N-methyl c4D-HP dehydratase (HpzG), which catalyze radical-mediated dehydration of the two N-methyl-c4HP enantiomers, while also displaying significant activities toward their unmethylated substrates. Both GREs are associated with homologues of pyrroline-5-carboxylate reductase, which catalyze reduction of their products N-methyl-pyrroline-5-carboxylate to form N-methyl-proline. Crystal structures of HpyG and HpzG in complex with their substrates revealed active site architectures distinct from that of HypD and provided insights into the mechanism of enantioselective radical-mediated dehydration. Our research further expands the repertoire of diverse chemical mechanisms involved in the bacterial metabolism of highly prevalent HP isomers and derivatives in the anaerobic biosphere.

Abstract Research of electrocatalysts based on biomass derived porous carbon materials become one of promising strategies to boost the development of carbon cycle and energy storage technologies. As substitutes for precious metals in electrocatalysis, many biomass derived porous carbon materials exhibit excellent chemical stability, interface chemical inertness, strong structural mechanical strength and high conductivity. However, significant efforts are still needed to develop environmentally friendly, scalable and low‐cost synthetic methods to provide biomass‐derived carbonaceous materials with electrocatalytic performance that is comparable to, or even surpasses, that of existing precious metal catalysts. In this mini‐review, the main synthesis methods, electrocatalytic performances and working principle of biomass derived porous carbon materials have been summarized and discussed. The perspectives of doping strategy for these electrocatalyst candidates have been emphasized in the discussion.