A convenient one-pot procedure for the mechanochemical nanocellulose-supported synthesis of trifluoromethyl arenes has been developed through the selective transformation of an aromatic amino group into the trifluoromethyl functionality using pyrylium tetrafluoroborate (Pyry-BF4) and trifluoromethyltrimethylsilane (TMSCF3) via in situ formation of the pyridinium salt intermediate under transition metal-free conditions. The nanocellulose acts here as a green reaction medium, and the reaction does not occur without this additive. The scope of the present protocol includes synthesis of 28 trifluoromethyl arenes in excellent yields via a selective (ipso-)substitution (SNAr) of aromatic amino group with CF3 functionality. This method could have a great significance in pharmaceutical industries for the late-stage functionalization of active pharmaceutical ingredients (APIs)/drugs.

Direct and selective transformation of the phenolic hydroxy group in a concise way without prior derivatization is relevant in many industrial processes, particularly late-stage modification of pharmaceuticals and for lignin-material treatment. The introduction of fluorine has a profound impact on the molecular properties of both small molecules and biopolymers. Herein, we report a Ru-catalyzed transformation of phenols into trifluoromethyl-arenes under mechanochemical conditions. The protocol accepts a wide scope of starting materials and allows for gram-scale synthesis in excellent yields. The developed approach may offer an important alternative to known methods in the context of PASE (pot, atom, and step economy) synthesis and, therefore, green chemistry.

Activation of phenols by a Ru-catalyst allows for the resulting η 5 -phenoxo complex to selectively react with a variety of nucleophiles under mechanochemical conditions.

Abstract Molecular modeling has garnered significant attention in the realm of organic solar cells (OSCs) because it holds the promise of producing more efficient OSCs with notably enhanced power conversion efficiency (PCE). In this quest, we have undertaken a strategic modification of the acceptor moieties within the recently synthesized metal-free dicarbazole-based organic dye Cz-2, resulting in five novel theoretical dyes, designated as PT1-PT5 . Numerous simulations encompassed both the newly designed compounds and the reference (Cz-2) by using DFT and TD-DFT, a comprehensive characterization aimed at enhancing photovoltaic and optoelectronic properties. We probed into the analysis of ground state geometry, frontier molecular orbitals, transition density matrix, optical properties, density of state, binding energy, molecular electrostatic potential, reorganizational energy, open-circuit voltage, and fill factor. Our findings unveiled a common trend among all the theoretical dyes, a reduction in band gap (E g ), a notable red-shift in absorbance ranging from 434 nm to 554 nm, and lowered binding and excitation energy. The decreased reorganization energy i.e., λ e and λ h , spanning a range from 0.0040 to 0.0052 eV and 0.0043 to 0.0075 eV respectively, promised significantly enhanced charge mobility. Intriguingly, the binding energies of all the designed compounds consistently registered values lower than that of reference ( R) , with figures ranging from 0.55 to 0.64 eV, compared to the binding energy of R ( 0.67 eV). These dyes show significant potential for indoor photovoltaics as they can absorb light in the visible range for indoor renewable energy applications. Our comprehensive analyses suggest that PT1-PT5 are promising candidates with great potential for advancing the field of renewable energy.

Four organotin(IV) carboxylate complexes; (C4H9)3SnL (1), CH3SnL (2), (C4H9)2SnL2 (3) and (CH3)2SnL2 (4) are synthesized by the condensation reaction of organotin(IV) chlorides with sodium-4-chloro-2-methylphenoxyacetate (NaL). The FT-IR spectra suggested bridging/chelating bidentate coordination of the ligand to the tin atom. Single-crystal XRD analysis authenticated the FT-IR findings for 1 and 2. The NMR study has shown no significant differences in the signals of the free and coordinated ligand except for absence of a proton and up-filed/down-field shift of the C signal of the carboxyl group in the spectra. Complexes 1–4 have shown better enzyme inhibition, antioxidant, antimicrobial, and anticancer activities compared to the free ligand acid. Complex 3 was the most active inhibitor of AChE, BChE, α-glucosidase and α-amylase with IC50 values of 43.76, 102.39, 232.71 and 91.84 µg/mL, respectively. Additionally, 3 with IC50 values of 7.52 and 8.77 µg/mL in the DPPH and ABTS assays, respectively was better antioxidant than the standard. Complex 4 was the most efficient inhibitor of MAO-B and COX-2 enzymes with IC50 values of 106.99 and 12.98 µg/mL, respectively, while 1 (IC50 = 38.97 µg/mL) has shown the highest 5-LOX inhibition potential. Complexes 1–4 with IC50 values in the range 237.51–168.35 µg/mL have shown better antileishmanial activity than HL (IC50 = 277.57 µg/mL). The compounds showed good to potent antiproliferative activity in malignant glioma U87 cells with IC50 values in the range 12.54 ± 0.05 to 37.65 ± 0.04 µg/mL. Antimicrobial activities have shown promising results for the compounds compared to the standards in some cases.