Fabric composite materials face significant challenges in maintaining excellent tribological properties at high temperatures. This study employed photodeposition to deposit gold (Au) and copper (Cu) nanoparticles on the surface of titanium dioxide-coated jojoba oil microcapsules (TiO2@jojoba), yielding micro-nanostructured Au-TiO2@jojoba and Cu-TiO2@jojoba microcapsules. Subsequently, microcapsules participated in the in-situ polymerization of polyimide (PI), serving as crosslinking points in PEEK/PTFE fabric-reinforced composites. PEEK/PTFE-Au composites containing Au-TiO2@jojoba microcapsules exhibited outstanding tribological and mechanical properties. Compared to microcapsule-free samples, PEEK/PTFE-Au composites showed a 30.26% reduction in friction coefficient at 250°C and a 24.28% increase in tensile strength. In addition, mechanistic studies indicated that TiO2 underwent a friction chemical reaction converting to TiNF during friction accompanying by friction-induced phase transitions. The release of jojoba oil during friction and the occurrence of friction chemical reactions were the main friction reduction mechanisms of PEEK/PTFE-Au composites at high temperatures.