Injection of photoexcited electrons from colloidal PbS quantum dots into TiO2 nanoparticles is investigated. The electron affinity and ionization potential of PbS quantum dots, inferred from cyclic voltammetry measurements, show strong size dependence due to quantum confinement. On the basis of the measured energy levels, photoexcited electrons should transfer efficiently from the quantum dots into TiO2 only for quantum-dot diameter below ∼4.3 nm. Continuous-wave fluorescence spectra and fluorescence transients of PbS quantum dots coupled to titanium dioxide nanoparticles are consistent with electron transfer for small quantum dots. The measured electron transfer time is surprisingly slow (∼100 ns), and implications of this for future photovoltaics will be discussed. Initial results obtained from solar cells sensitized with PbS quantum dots are presented.

The electrochromic property and device construction of a triphenylamine-based oriented two-dimensional covalent organic framework (2D COF) film on indium tin oxide (ITO) coated glass was reported. The characterization of the 2D COF3PA-TT film revealed that the film was uniform, with good crystallinity, and oriented with its 2D plane parallel to the substrate. For the first time, the electrochromic properties of 2D COF3PA-TT film were studied. 2D COF3PA-TT film on ITO exhibited reversible color transition between deep red and dark brown during redox process. Spectroelectrochemical experiments revealed color changes in the absorption spectra of 2D COF3PA-TT film in the visible and near-infrared regions and showed the characteristics of intervalence charge transfer. The quasi-solid-state electrochromic device was prepared based on the COF3PA-TT film, and it exhibited moderate performance and stability in the near-infrared region.

Functionalization of Si‐bound methyl group provides an efficient access to diverse organosilanes. However, the asymmetric construction of silicon‐stereogenic architectures by functionalization of Si‐bound methyl group has not yet been described despite recent significant progress in producing chiral silicon. Herein, we disclosed the enantioselective silylmethyl functionalization involving the aryl to alkyl 1,5‐palladium migration to access diverse naphthalenes possessing an enantioenriched stereogenic silicon center, which are inaccessible before. It is worthy to note that the realization of asymmetric induction at the step of metal migration itself remains challenging. Our study constitutes the first enantioselective aryl to alkyl 1,5‐palladium migration reaction. The key to the success is the discovery and fine‐tuning of the different substituents of α,α,α,α‐tetraaryl‐1,3‐dioxolane‐4,5‐dimethanol (TADDOL)‐based phosphoramidites, which ensure the enantioselectivity and desired reactivity.

Abstract Photonic heterostructures with codable properties have shown great values as versatile information carriers at the micro‐ and nanoscale. These heterostructures are typically prepared by a step‐by‐step growth or post‐functionalization method to achieve varied emission colors with different building blocks. In order to realize high‐throughput and multivariate information loading, we report here a strategy to integrate polarization signals into photonic heterojunctions. A U‐shaped di‐Pt(II) complex has been assembled into highly polarized yellow‐phosphorescent crystalline microrods (Y‐rod) by strong intermolecular Pt⋅⋅⋅Pt interaction. Upon end‐initiated desorption of the incorporated CH 2 Cl 2 solvents, the Y‐rod is transformed in a domino fashion into tri‐block polarized photonic heterojunctions (PPHs) with alternate red‐yellow‐red emissions or red‐phosphorescent microrods (R‐rods). The red emissions of these structures are also highly polarized; however, their polarization directions are just orthogonal to those of the yellow phosphorescence of the Y‐rod. With the aid of a patterned mask, the R‐rod can be further programmed into multi‐block PPHs with precisely controlled block sizes by side‐allowed adsorption of CH 2 Cl 2 vapor. X‐ray diffraction analysis and theoretical calculations suggest that the solvent‐regulated modulation of the crystal packing and excited‐state property is critical for the construction of these PPHs.

The preparation of single-crystal polymers with circularly polarized luminesce (CPL) remains a challenging task in chemistry and materials science. Herein, we present the single-crystal-to-single-crystal topochemical photopolymerization of a chiral organic salt to achieve this goal. The in-situ reaction of 1,4-bis((E)-2-(pyridin-4-yl)vinyl)benzene (1) with chiral (+)- or (−)-camphorsulfonic acid (CSA) gives the monomer crystal 1[( + )/( − )-CSA]2 showing yellow CPL with a high luminescent dissymmetry factor |glum| of 0.035 and emission quantum yield Φ of 49.7%. Upon photo-induced topochemical [2 + 2] polymerization, single-crystal polyionic polymers of poly-1[( + )/( − )-CSA]2 are obtained. The single-crystal-to-single-crystal (SCSC) photopolymerization is revealed by in situ powder X-ray diffraction, single-crystal X-ray, optical microscopy, infrared, circular dichroism, and CPL spectroscopic analyzes. Interestingly, the photopolymer crystals show blue and handedness-inverted CPL with |glum| of 0.011 (Φ = 14.2%), with respect to the yellow CPL of the monomer crystal. Furthermore, patterned circularly-polarized photonic heterojunctions with alternate blue and yellow CPL sub-blocks are prepared by a mask-assisted photopolymerization method. Our findings provide a vision for fabricating high-performance CPL-active crystalline polymer materials, paving the way for the further development of photo-response chiral systems. Single-crystal polymers with circularly polarized luminescence are interesting materials, but challenging to prepare. Here, the authors report a single-crystal-to-single-crystal topochemical photopolymerisation to form polyionic polymer crystals with circularly polarized luminescence.