Abstract Efficient and durable electrocatalysts toward alkaline hydrogen evolution reaction (HER) are of great significance for the widespread application of anion‐exchange membrane water electrolyzer (AEMWE). Numerous single‐phase catalysts, such as Ru 2 P, have been explored as efficient HER catalysts; however, many have failed to overcome the inherent sluggish kinetics of the two separate steps involved in the alkaline HER: water dissociation and hydrogen production. In this study, density functional theory calculations are conducted to identify promising combinations of Ir 2 P and Ru 2 P materials that promote fast cascade water dissociation and H 2 production via kinetically favorable hydrogen spillover from the Ru 2 P surface to the adjacent Ir 2 P. An unprecedented construction of Ir 2 P cluster‐decorated Ru 2 P hollow nanotubes ( c ‐RP/IP HNTs), which feature a cooperative heterostructural synergy are developed. This configuration shows greater performance than commercial Pt/C, achieving an overpotential of 23.2 mV at 10 mA cm − 2 and maintaining long‐term stability for 55 h in half‐cell tests. Furthermore, the practical AEMWE test, incorporating c ‐RP/IP HNTs, demonstrated a remarkable single‐cell performance of 12.23 A cm −2 at 2.0 V and operated stably under 1.0 A cm −2 for over 250 h. This surpasses that of the state‐of‐the‐art proton‐exchange membrane WE.

In this work, we reveal the role of non-covalent interactions, which are known to play important roles in supramolecular phenomena, in achieving efficient perovskite surface and grain boundary passivation. By using a series of pseudohalides, we find that trifluoroacetate (TFA−) provides the strongest binding to iodide vacancies by means of non-covalent hydrogen bonding and dispersion interactions. By exploiting additional non-covalent dispersion and hydrophobic interactions in aromatic 3,3-diphenylpropylammonium (DPA+), we present a dual-ion passivation strategy that not only minimizes the non-radiative recombination center and local chemical inhomogeneities but also induces preferentially oriented growth of α-FAPbI3 lattice. This leads to an outstanding power conversion efficiency (PCE) of 25.63% with an exceptional open-circuit voltage of 1.191 V in a perovskite solar cell with a small area, while perovskite solar mini modules with aperture areas of 25 and 64 cm2 achieved PCE of 22.47% (quasi-steady-state [QSS]-certified 20.50%) and 20.88%, respectively, with outstanding stability under high-humidity conditions.