Many important intracellular biochemical reactions are modulated by transition metals, typically in the form of metalloproteins. The ability to carry out selective transformations inside a cell would allow researchers to manipulate or interrogate innumerable biological processes. Here, we show that palladium nanoparticles trapped within polystyrene microspheres can enter cells and mediate a variety of Pd0-catalysed reactions, such as allylcarbamate cleavage and Suzuki–Miyaura cross-coupling. The work provides the basis for the customization of heterogeneous unnatural catalysts as tools to carry out artificial chemistries within cells. Such in cellulo synthesis has potential for a plethora of applications ranging from cellular labelling to synthesis of modulators or inhibitors of cell function. Palladium nanoparticles trapped within polystyrene beads can enter cells and mediate a variety of Pd0-catalysed reactions, including allylcarbamate cleavage and Suzuki–Miyaura cross-coupling. The methodology presented provides the basis for the customization of heterogeneous unnatural catalysts as tools for carrying out artificial chemistries within cells.

Abstract: Metallic dental implants have been extensively used in clinical practice due to their superior mechanical properties, biocompatibility, and aesthetic outcomes. However, their integration with the surrounding soft tissue at the mucosal region remains challenging and can cause implant failure due to the peri-implant immune microenvironment. The soft tissue integration of dental implants can be ameliorated through different surface modifications. This review discussed and summarized the current knowledge of topography-mediated immune response and topography-mediated antibacterial activity in Ti dental implants which enhance soft tissue integration and their clinical performance. For example, nanopillar-like topographies such as spinules, and spikes showed effective antibacterial activity in human salivary biofilm which was due to the lethal stretching of bacterial membrane between the nanopillars. The key findings of this review were (I) cross-talk between surface nanotopography and soft tissue integration in which the surface nanotopography can guide the perpendicular orientation of collagen fibers into connective tissue which leads to the stability of soft tissue, (II) nanotubular array could shift the macrophage phenotype from pro-inflammatory (M1) to anti-inflammatory (M2) and manipulate the balance of osteogenesis/osteoclasia, and (III) surface nanotopography can provide specific sites for the loading of antibacterial agents and metallic nanoparticles of clinical interest functionalizing the implant surface. Silver-containing nanotubular topography significantly decreased the formation of fibrous encapsulation in per-implant soft tissue and showed synergistic antifungal and antibacterial properties. Although the Ti implants with surface nanotopography have shown promising in targeting soft tissue healing in vitro and in vivo through their immunomodulatory and antibacterial properties, however, long-term in vivo studies need to be conducted particularly in osteoporotic, and diabetic patients to ensure their desired performance with immunomodulatory and antibacterial properties. The optimization of product development is another challenging issue for its clinical translation, as the dental implant with surface nanotopography must endure implantation and operation inside the dental microenvironment. Finally, the sustainable release of metallic nanoparticles could be challenging to reduce cytotoxicity while augmenting the therapeutic effects. Keywords: dental implant, nanotopography, roughness, macrophage, immunomodulation, biofilm formation

Abstract Graphitic carbon nitride (g‐C 3 N 4 ) has attracted much attention due to its unique polymeric structure of carbon and nitrogen in the form of heptazine units. In this study, a nickel catalyst supported on graphitic carbon nitride was prepared by a facile impregnation method. Ni/g‐C 3 N 4 desorption and reduction behaviors with carbon monoxide (CO) were investigated by temperature‐programmed desorption (TPD) and reduction (TPR). The chemisorption study of reduction and desorption behaviors of CO molecules on Ni/g‐C 3 N 4 catalyst is essential for CO methanation reaction. The as‐prepared Ni/g‐C 3 N 4 catalyst was also characterized by X‐ray diffraction (XRD), N 2 physisorption, and X‐ray photoelectron spectroscopy (XPS). It was found that the utilization of g‐C 3 N 4 as a catalyst support enhances the complete reduction of Ni species and CO desorption. This can be attributed to the role of g‐C 3 N 4 support as a reducing agent for Ni, as well as its basicity owing to the richness of nitrogen functional group. The good performance of Ni/g‐C 3 N 4 catalyst towards CO methanation can be ascribed to the improvement in adsorption and activation of CO molecules on the active sites and the number of surface basic sites.

The catalytic conversion of Reutealis trisperma oil was carried out over a Al-MCM-41 based catalyst with different Si/Al ratio with no added hydrogen to examine the possibility of the direct production of hydrocarbons in the ranges of jet fuel. In a semi-batch reactor, RTO was combined with 3 % catalyst and heated to 350 °C for 4h. The blank reaction shows the lowest conversion and liquid yield, with values of 39.65 % and 8.74 %, respectively. In contrast, the highest conversion was achieved using the Al-MCM-41 (30) catalyst, and the conversion decreases as the Si/Al ratio of the Al-MCM-41 catalyst increases. Indeed, the mesoporous structure enabled extensive bio-oil diffusion and adsorption, further increasing catalytic conversion. The Al-MCM-41 (30) shows the great performance in catalytic conversion of RTO to hydrocarbon and aromatic chain hydrocarbon. The Al-MCM-41 (30) catalyst resulted in a composition of 41.26 % paraffin, 6.78 % olefin, 21.77 % arenes, and 11.44 % cycloparaffin. This composition is comparable to JP-8 and Jet-A fuels, satisfying the ASTM D7566 standard for aircraft turbine fuel containing synthetic hydrocarbons. The acid site and pore size on the support material influenced the interaction of bio-oil molecules and catalyst which increasing the rate of reactant/product diffusion and improve the jet-fuel production. The obtained results are promising for the use of non-edible RTO and kaolin-derived catalysts in the production of sustainable alternative jet fuels. This approach offers competitive costs and significant environmental and social benefits.

Abstract Graphitic carbon nitride (g-C 3 N 4 ) has attracted much attention due to its unique polymeric structure of carbon and nitrogen in the form of heptazine units. In this study, a nickel catalyst supported on graphitic carbon nitride was prepared by a facile impregnation method. Ni/g-C 3 N 4 desorption and reduction behaviour with carbon monoxide (CO) was investigated by temperature-programmed desorption (TPD) and reduction (TPR). The as-prepared Ni/g-C 3 N 4 catalyst was also characterized by X-ray diffraction (XRD), N 2 physisorption, and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). It was found that the utilization of g-C 3 N 4 as a catalyst support enhances the complete reduction of Ni species and CO desorption. This can be attributed to the role of g-C 3 N 4 support as a reducing agent for Ni, as well as its basicity owing to the richness of nitrogen functional group. The good performance of Ni/g-C 3 N 4 catalyst towards CO methanation can be ascribed to the improvement in adsorption and activation of CO molecules on the active sites and the number of surface basic sites.