Four manganese(II) coordination compounds, [Mn2(L1)2(NCS)2(MeOH)2] (1) [Mn(HL2)2(NCS)2(MeOH)2] (2) [Mn2(L3)2(NCS)2(MeOH)2] (3) and [Mn(HL3)2(NCS)2(MeOH)2] (4) have been synthesized from the reaction of MnCl2·4H2O, KSCN and Schiff base ligands derived from 4-aminoantipyrine (HL1= (E)-4-((2-hydroxybenzylidene)amino)-1,5-dimethyl-2-phenyl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one; HL2 = (E)-4-((2-hydroxy-3-methoxybenzylidene)amino)-1,5-dimethyl-2-phenyl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one and HL3 = (E)-4-((5-bromo-2-hydroxybenzylidene)amino)-1,5-dimethyl-2-phenyl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one) in methanol and the products have been characterized with single crystal X-ray diffraction (SC-XRD). The detailed studies involve the synthesis, crystal structure, FT-IR spectroscopy, UV-Vis spectroscopy, bond sum valence calculations, elemental and Hirshfeld surface analyses. In the case of 1 and 3, the phenolate bridged dinuclear MnII complexes are formed by chelating two Schiff base ligands, two thiocyanates and two methanol molecules and two crystallographically equivalent MnII ions are connected together by phenolate oxygen with the Mn···Mn distance of 3.1618(4) (in 1) and 3.1910(6) Å (in 3). In the case of 2 and 4, the octahedral coordination geometry of the MnII center in these mononuclear species is formed by chelating two Schiff base ligands, two thiocyanates and two methanol molecules. The presence of intermolecular hydrogen bond in 2 leads to the formation of molecular chains within the layers. Also, the presence of efficient π···π interactions between pyrazolone and phenyl rings and intermolecular hydrogen bonding in 4 lead to the formation of molecular chains within the layers. All of the intermolecular and intramolecular interactions have been studied by Hirshfeld surface analyses.

Under reflux condition five new lanthanide coordination compounds, [Pr(L)2(NO3)3(CH3OH)] (1), [Sm(L)2(NO3)3(CH3OH)] (2), [Gd(L)2(NO3)3(CH3OH)] (3), [Dy(L)2(NO3)3(CH3OH)] (4) and [Ho(L)2(NO3)3(CH3OH)] (5), were synthesized in methanol where L is the Schiff base ligand prepared from the reaction of 4-aminoantipyrine and 5-bromosalicylaldehyde. Elemental analysis, FT-IR, UV/Vis and photoluminescence spectroscopic methods and single crystal X-ray analysis were used to investigate the crystal structure and properties of the synthesized compounds. Using X-ray analysis, it was found that all crystals are isomorphous and the Ln ion (Ln = Pr, Sm, Gd, Dy and Ho) in all of the synthesized compounds is nine-coordinated and the geometry around them is slightly distorted tricapped trigonal prism. Six oxygen atoms are coordinated to the central lanthanide atom by three nitrate groups, one oxygen atom from the methanol group and two oxygen atoms of the Schiff base ligand (L) which create the LnO9 coordination environment. Intermolecular interactions and the distribution of these interactions in all of these crystals were calculated by Hirshfeld surface analysis using Crystal Explorer 17.5 software. The emission spectrum of these compounds was recorded and the obtained results showed that the intensity of peaks has differences and the emission spectrum of the complexes changes by changing the lanthanide ions.

ABSTRACT A dinuclear copper complex, [Cu 2 (teaH)(pNBA) 2 (H 2 O) 2 ]·MeOH·pNBH ( 1 ) (where teaH 3 = triethanolamine, pNBH = 4‐nitro‐benzoic acid, and pNBA = 4‐nitro‐benzoate) has been prepared and structurally characterized. In 1 , there is an interesting intermolecular structure that is shown as a tetramer copper connected in chain‐like motif. In the UV‐Vis spectrum, higher absorbance at 267 nm is referred to n → π* transition, coupled with a weak peak at 500 nm, indicating another transition, which is specified as metal‐to‐ligand charge transfer. The higher intensity peak in the photoluminescence spectrum is marked as the absorption of energy required for the excitation of electrons, whereas lower intensity peaks show the emission of energy, which describes d‐d transitions of Cu (II) electrons due to d 9 configuration. Complex 1 was explored for the adsorption of methylene blue (MB) dye, with the maximum adsorption as 101.07 mg/g, whereas the removal efficiency was estimated to be 81.05%. In conformity with the kinetic studies, the adsorption process proceeded via a Pseudo‐first‐order kinetic model. The incorporation of mixed ligands such as teaH 3 and pNBH in 1 tends to increase the dimensionality that led to increased MB adsorption. The plausible mechanism behind the adsorption was favored by hydrogen‐bonding, electrostatic, π–π, and n–π* interactions, operating between the dye and complex 1 . Further, the H‐bonding and these interactions provided stability to the complex, and an improved dye adsorption was observed even during the 2nd and 3rd recyclability experiments. Additionally, complex 1 corroborated remarkable stability after dye adsorption, allowing for up to four recycling turns. The magnetic study revealed antiferromagnetic coupling between the two magnetic centers with a singlet ground state ( S = 0).