Extensive attention has been paid to metal-organic frameworks (MOFs) due to their interesting structures and plenty of potential applications in catalysis, chemical sensors, magnetism, drug delivery, gas separation and storage. A variety of synthetic methodologies for the synthesis of multifunctional MOFs with complicated structures and attracting properties (such as solvothermal, hydrothermal, urothermal and ionothermal methods), have been developed. Recently, the surfactant-assisted strategy for the synthesis, adjustment and control of multifunctional MOFs has attracted extensive research interest, because surfactants forcefully determine the dimensions, phases, and morphologies of MOFs materials via acting as emulsifiers, detergents, foaming agents, wetting agents or dispersants. This review offers recent developments and prospects in the surfactants as promising templates in the field of growing MOFs, namely, surfactant-assisted strategy for the synthesis of crystalline MOFs, the separation of the pure single-phase of MOFs, the control of the pore’s sizes and morphologies of MOFs (such as core/shell, nanodisks, nanoplates, nanorods, nanosheets) as well as their mechanism.

This review focuses on the recent developments of unsymmetrically-substituted multidentate Schiff bases whose steric and electronic characteristics are easily manipulated by selecting suitable condensing aldehydes or ketones and primary amines, and on their metal complexes. After a brief historical introduction, this manuscript is divided in three main sections. In the two first parts, the synthesis, reactivity, functions, and properties of tridentate Schiff base precursors and of quadridentate Schiff base metal complexes, respectively, are discussed through a literature survey including examples of research from the authors’ groups. More specifically, the second section is formed of seven subsections with the synthesis of unsymmetrically-substituted tetradentate Schiff bases and their transition metal (V, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Pd, Pt) and uranyl complexes. Emphasis is given to our research work based on ferrocenyl-containing tri- and tetradentate unsymmetrically-substituted Schiff base complexes of Ni(II) and Cu(II) starting from variously substituted ferrocenyl-β-diketones. The unsymmetrically-substituted Schiff base complexes present a wide range of remarkable properties that are also summarized in this section, including structural, biocidal, magnetic, and second-order nonlinear optical properties. The third section is devoted to the catalytic activity of Schiff base metal complexes that is discussed through thirteen major organic reactions, including copper-catalyzed azide–alkyne cycloaddition (CuAAC), Henry and nitro-Mannich reactions, hydrosilylation of ketones, aldol, cyclopropanation and epoxidation reactions, among others.

Novel ligand platforms that promote reactivity are of long standing and continued interest in coordination chemistry, with Schiff base ligands and their metal complexes representing one of the most versatile and long standing topics of interest. The synthesis and structure of polydentate Schiff bases and their metal complexes is fascinating, because it reveals a great richness of structural, physico-chemical and catalytic properties. Given the simplicity and ease of access to multidentate Schiff bases and their metal complexes, investigation of such compounds is essential to precise and understand structure–property relationships in order to optimize and improve their use in a wide range of fields, including catalysis, supramolecular chemistry, magnetism, electrochemistry, nanoscience, energy materials, and biological applications. This review highlights the recent developments of pentadentate, hexadentate, heptadentate and macrocyclic Schiff base ligands containing various donor sets made of different combinations of N, O, S or P donor atoms and their metal complexes (essentially mononuclear), as well as presenting synthetic methods and interesting structures of complexes formed by first-to-third row transition metals (from group 4–12), main group elements, lanthanides and actinides. This review is divided into three main sections, each of them corresponding to one type of denticity of the Schiff base under consideration. Each category is described with representative examples according to a periodic order, and emphasis is given to the coordination aspects. Their catalytic, magnetic and biological properties are also outlined. This review that contains 359 references should act as a source of information to researchers interested to work in this domain and stimulate further investigation in this fascinating area of Schiff base coordination compounds.

Abstract Selective photocatalytic reduction of CO 2 to value‐added fuels, such as CH 4 , is highly desirable due to its high mass‐energy density. Nevertheless, achieving selective CH 4 with higher production yield on p ‐block materials is hindered by non‐ideal adsorption of *CHO key intermediate and an unclear structure‐function relationship. Herein, we unlock the key reaction steps of CO 2 and found a volcano‐type structure‐function relationship for photocatalytic CO 2 ‐to‐CH 4 conversion by gradual reduction of the p‐ band center of the p ‐block Bi element leading to formation of Bi‐oxygen vacancy heterosites. The selectivity of CH 4 is also positive correlation with adsorption energy of *CHO. The Bi‐oxygen vacancy heterosites with an appropriate filled Bi‐6 p orbital electrons and p band center (−0.64) enhance the coupling between C‐2 p of *CHO and Bi‐6 p orbitals, thereby resulting in high selectivity (95.2 %) and productivity (17.4 μmol g −1 h −1 ) towards CH 4 . Further studies indicate that the synergistic effect between Bi‐oxygen vacancy heterosites reduces Gibbs free energy for *CO‐*CHO process, activates the C−H and C=O bonds of *CHO, and facilitates the enrichment of photoexcited electrons at active sites for multielectron photocatalytic CO 2 ‐to‐CH 4 conversion. This work provides a new perspective on developing p ‐block elements for selective photocatalytic CO 2 conversion.

The advanced oxidation process based on S(IV) has garnered increasing attention, owing to its efficiency in degrading contaminants. Here, a cobalt-doped cerium oxide catalyst (Co-CeO