Electrochemical nitrate reduction reaction (NitRR) uses nitrate from wastewater, offering a hopeful solution for environmental issues and ammonia production. Yet, varying nitrate levels in real wastewater greatly affect NitRR, slowing down its multi‐step process. Herein, a multi‐strategy approach was explored through the design of ordered mesoporous intermetallic AuCu3 nanocorals with ultrathin Au skin (meso‐i‐AuCu3@ultra‐Au) as an efficient and concentration‐versatile catalyst for NitRR. The highly penetrated structure, coupled with the compressive stress exerted on the skin layer, not only facilitates rapid electron/mass transfer, but also effectively modulates the surface electronic structure, addressing the concentration‐dependent challenges encountered in practical NitRR process. As expected, the novel catalyst demonstrates outstanding NitRR activities and Faradaic efficiencies exceeding 95% across a real and widespread concentration range (10‐2000 mM). Notably, its performance at each concentration matched or exceeded that of the best‐known catalyst designed for that concentration. Multiple operando spectroscopies unveiled the catalyst concurrently optimized the adsorption behavior of different intermediates (adsorbed *NOx and *H) while expediting the hydrogenation steps, leading to an efficient overall reduction process. Moreover, the catalyst also displays promising potential for use in ammonia production at industrial‐relevant current densities and in conceptual zinc‐nitrate batteries, serving trifunctional nitrate conversion, ammonia synthesis and power supply.

Abstract Designing palladium‐based formic acid oxidation reaction (FAOR) catalysts to achieve significant breakthroughs in catalytic activity, pathway selectivity, and toxicity resistance is both urgent and challenging. Here, these challenges are addressed by pioneering a novel catalyst design that incorporates both topological and chemical disorder, developing a new class of PdCuLaYMnW high‐entropy amorphous alloys with a porous network (Net‐Pd‐HEAA) as a highly active, selective, and stable FAOR electrocatalyst. This novel Net‐Pd‐HEAA demonstrates record‐breaking FAOR performance, achieving the mass and specific activities of 5.94 A mg Pd −1 and 8.94 mA cm −2 , respectively, surpassing all previously reported Pd‐based catalysts and showing strong competitiveness against advanced Pt‐based catalysts. Simulataneously, Net‐Pd‐HEAA exhibits extraordinary stability in accelerated durability tests (ADT) and chronoamperometry (CA) tests. Advanced characterization and in situ, spectral analysis reveal that the extremely disordered atomic structure effectively regulates the geometric and electronic structure of the Pd sites, enhancing active intermediate coverage, facilitating dehydrogenation pathway, and inhibiting the production/adsorption of CO. Furthermore, when employed as the anode catalyst in proton exchange membrane water electrolysis (PEMWE), Net‐Pd‐HEAA only requires a potential of 1.28 V to obtain a current density of 1 A cm −2 , and operates stably in a highly corrosive electrolyte for over 100 h.