Visualizing Bond Order Bond lengths in conjugated molecules closely reflect individual bond order and are usually determined by diffraction methods. It is valuable to know bond order for rationalizing aromaticity, and reactivity and for chemical structure determination. Gross et al. (p. 1326 ; see the Perspective by Perez and the cover) differentiated the bond orders in individual molecules in the fullerene C 60 and in polyaromatic hydrocarbons by imaging with noncontact atomic force microscopy (AFM). The molecules were adsorbed onto a copper surface, and the AFM tip was decorated with a CO molecule, which was used to measure tip frequency shifts above the bonds and their apparent lengths. Multiple bonds appeared brighter in the images because of stronger Pauli repulsion, and their shorter length was amplified by bending of the CO at the tip apex.

Abstract Cycloaddition reactions involving arynes provide privileged strategies for the convergent synthesis of polycyclic compounds containing aromatic rings. This review focuses on the application of aryne chemistry, in particular [4+2] and palladium‐catalysed [2+2+2] cycloaddition reactions, in the synthesis of large polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) containing five or more fused benzene rings. Many of the polycyclic compounds included in this report display properties of interest in the field of materials science and some can be considered as nano‐sized graphene substructures or nanographenes.

The interplay between laboratory rotational spectroscopy and radio astronomical observations provides the most effective procedure for identifying molecules in the interstellar medium (ISM). Following the recent interstellar detections of several Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs) and cyano derivatives in the dense molecular cloud TMC-1, it is reasonable to consider searching for other cyano-PAHs in this astronomical source. We present a rotational spectroscopy investigation of the two cyano derivatives of the PAH biphenylene, a plausible reaction product of interstellar benzyne. The rotational spectrum provided molecular parameters for the parent species and 14 monosubstituted isotopologues for each isomer. An accurate equilibrium structure was determined for both isomers using Watson's mass-dependence method (rm(2)), offering information on its uncommon ring union. Astronomical searches for the cyanobiphenylene isomers have been undertaken in TMC-1, using the QUIJOTE line survey. No lines of any isomer were found in this astronomical source, but the experimental data will serve to enable future searches for these species in the ISM.

The recent interstellar detection of individual polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in the dense molecular cloud TMC-1 brings interest in related species that could be present in this astronomical environment. These detections, that include pure PAHs and their cyano-derivative counterparts, were performed through the interplay between laboratory rotational spectroscopy experiments and radioastronomical observations. Here, we present the laboratory rotational spectroscopic study of the five cyano-derivatives of the PAH fluorene (C