Abstract 3D hierarchical heterostructure NiFe LDH@NiCoP/NF electrodes are prepared successfully on nickel foam with special interface engineering and synergistic effects. This research finds that the as‐prepared NiFe LDH@NiCoP/NF electrodes have a more sophisticated inner structure and intensive interface than a simple physical mixture. The NiFe LDH@NiCoP/NF electrodes require an overpotential as low as 120 and 220 mV to deliver 10 mA cm −2 for hydrogen evolution reaction (HER) and oxygen evolution reaction (OER) in 1 m KOH, respectively. Tafel and electrochemical impedance spectroscopy further reveal a favorable kinetic during electrolysis. Specifically, the NiFe LDH@NiCoP/NF electrodes are simultaneously used as cathode and anode for overall water splitting, which requires a cell voltage of 1.57 V at 10 mA cm −2 . Furthermore, the synergistic effect of the heterostructure improves the structural stability and promotes the generation of active phases during HER and OER, resulting in excellent stability over 100 h of continuous operation. Moreover, the strategy and interface engineering of the introduced heterostructure can also be used to prepare other bifunctional and cost‐efficient electrocatalysts for various applications.

Advanced reversible aqueous and flexible ZABs were achieved with 3D dual-linked hexaiminobenzene MOFs.

Abstract Rapid cost reduction of green hydrogen is essential for the large‐scale deployment of hydrogen‐based energy system. A major component in achieving this is the development of advanced water electrolyzers. Sluggish oxygen evolution reaction (OER) is the bottleneck for water electrolysis, and tremendous efforts have been devoted to develop electrocatalysts that accelerate the OER kinetics. Recent advances have highlighted the potential of precious metal‐free OER electrocatalyst capable of stable operation at current densities above 1 A cm 2 . This brings an opportunity of constructing new‐generation electrolyzer with lower cost and higher productivity. However, achieving such high operating current densities presents new challenges. This review summarize the recent progress of high‐performance OER catalysts, and identifies key factors that can be leveraged to enhance catalyst activity. These factors include interface/surface engineering, amorphous and crystal phase coupling, hierarchical structure design, structural reconstruction and phase conversion, high entropy catalyst, and defect engineering. Additionally, the pressing challenges that have been largely ignored in previous research is addressed, such as sustaining long‐term stability under crucial conditions, disadvantages of immobilized powder electrocatalysts, electrode scale design, the necessity of designing innovative electrolyzer cell designs and advance characterization techniques.

This minireview highlights the recent advances in defect modulated electrocatalysts and the promotional role of defects in the OER.