A palladium-catalyzed aerobic oxidative annulation of indoles is described. We have demonstrated that a variety of factors influence these cyclizations, and in particular the electronic nature of the pyridine ligand is crucial. It is also remarkable that these oxidative cyclizations can proceed in good yield despite background oxidative decomposition pathways, testament to the facile nature with which molecular oxygen can serve as the direct oxidant for Pd(0). We have also shown that the mechanism most likely involves initial indole palladation (formal C-H bond activation) followed by migratory insertion and beta-hydrogen elimination.

Abstract Dried distiller’s grains with solubles (DDGS) are a popular by-product used in the livestock feed industry as it is a cost-effective feedstuff that is rich in crude protein and minerals. However, a common concern related to the use of DDGS in livestock diets is the negative impact that affect animal dry matter intake (DMI) and growth. To further investigate this challenge, the experiments aimed to evaluate the effect of feeding 1) two different diets, control versus heat processed DDGS or 2) increasing the concentration of DDGS and its effect on body weight (BW), average daily gain (ADG), DMI, and gain to feed ratio (G:F) in finishing lambs. In Experiment 1, both diets were the same except for heat processing of DDGS; the control diet used a commercial DDGS source directly from the supplier and the processed diet contained the same commercial DDGS source that differed through additional heat processing. For DDGS heat processing, 40% moisture was added to the DDGS and heated at 150°C for 70 minutes. After the heating process, the DDGS was placed in a second oven at 56°C for two days to allow for humidity evaporation. Lambs (n = 34), blocked by sex and BW, were housed in pens (2 to 3 lambs/pen, 6 pens/treatment) and were fed for 42 days. Lamb DMI was measured daily, and BW was measured every 14 days. In Experiment 2, lambs (n = 75) were blocked by BW (5 lambs/ pen, 5 pens/treatment) and fed diets differing in inclusion rates of DDGS (10%, 20%, and 30%). The feeding period lasted for 56 days, and lamb DMI and BW were measured daily or every 28 days, respectively. In both experiments, diets were isonitrogenous, and the feeding procedure utilized slick bunk management. Data were analyzed in SAS using a mixed model considering the treatments as fixed effect and pen and block as random effects. In Experiment 1, there were no treatment differences (P ≥ 0.13) in ADG, DMI, and G:F in finishing lambs. In Experiment 2, a linear and quadratic contrast were used to separate the mean and demonstrated that increasing the concentration of DDGS decreased lamb DMI (linear P < 0.01; quadratic P = 0.05), but did not affect lamb BW, ADG, or G:F (P ≥ 0.26). Despite that previous research shows differences in animal growth because of an increase in DDGS concentration, our experiments illustrated that heat processing or increased concentrations of DDGS up to 30% in finishing lamb diets are not responsible for a decrease in lamb performance.

Abstract The detection of primordial B modes of the cosmic microwave background (CMB) could provide information about the early stages of the Universe's evolution. The faintness of this signal requires exquisite calibration accuracy and control of instrumental systematic effects which otherwise could bias the measurements. In this work, we study the impact of an imperfect relative polarisation gain calibration on the recovered value of the tensor-to-scalar ratio r for the LiteBIRD experiment, through the application of the blind Needlet Internal Linear Combination (NILC) foreground-cleaning method. We derive requirements on the relative calibration accuracy of the overall polarisation gain (Δ g ν ) for each LiteBIRD frequency channel. Our results show that minimum variance techniques, as NILC, are less sensitive to systematic gain calibration uncertainties compared to a parametric approach, if the latter is not equipped with a proper modelling of these instrumental effects. In this study, the most stringent requirements are found in the channels where the CMB signal is relatively brighter, with the tightest constraints at 166 GHz (Δ g ν ≈ 0.16%). This differs from the outcome of an analogous analysis performed with a parametric method, where the tightest requirements are obtained for the foreground-dominated channels. Gain calibration uncertainties, corresponding to the derived requirements, are then simultaneously propagated into all frequency channels. By doing so, we find that the overall impact on estimated r is lower than the total gain systematic budget for LiteBIRD approximately by a factor 5, due to the correlations of the impacts of gain calibration uncertainties in different frequency channels. In order to decouple the systematic effect from the specific choice of the model, we derive the requirements assuming constant spectral parameters for the foreground emission. To assess the robustness of the obtained results against more realistic scenarios, we repeat the analysis assuming sky models of intermediate and high complexity. In these further cases, we adopt an optimised NILC pipeline, called the Multi-Clustering NILC (MC-NILC). We find that the impact of gain calibration uncertainties on r is lower than the LiteBIRD gain systematics budget for the intermediate-complexity sky model. For the high-complexity case, instead, it would be necessary to tighten the requirements by a factor 1.8.

ABSTRACT The study aimed to evaluate the effects of forage quality and narasin inclusion on intake, digestibility, and ruminal fermentation of Nellore steers. Twenty-eight rumen-cannulated Nellore steers (initial body weight [BW] = 350 ± 32.4 kg) were allocated to individual pens in a randomized complete block design, with 7 blocks, defined according to the fasting BW at the beginning of the experiment. The steers were randomly assigned within blocks to 1 of 4 experimental diets in 2 × 2 factorial arrangements, being the first-factor forage quality (MEDIUM = 81 g of CP/kg of dry matter [DM], and HIGH = 153 g of CP/kg of DM), and the second factor was the inclusion (N13 = diet plus 13 mg/kg of DM of narasin) or not (N0) of narasin (Zimprova; Elanco Animal Health, São Paulo, Brazil). The experiment consisted of a 28-d period with 22 d for adaptation and the last 6 d for data collection. No haylage quality × narasin interaction (P ≥ 0.68) was observed on DM and nutrient intake. Haylage quality affected (P ≤ 0.01) DM intake, with greater values observed for steers fed HIGH compared with MEDIUM haylage. There was an increase (P < 0.001) in OM, NDF, hemicellulose, and CP intake for steers consuming HIGH vs. MEDIUM haylage. Including N13 did not affect (P > 0.39) DM and nutrient intake of steers. No haylage quality × narasin interactions were detected (P ≥ 0.60) for total tract nutrient digestibility. However, steers fed with HIGH haylage showed an increase (P > 0.001) in DM and digestibility of all nutrients compared with MEDIUM. Steers fed a MEDIUM haylage had a greater (P < 0.01) proportion of acetate compared with steers fed HIGH during all evaluated hours. Steers fed HIGH haylage had a greater (P < 0.01) proportion of propionate at 0 h compared with steers consuming MEDIUM, whereas at 12 h, steers consuming MEDIUM hay had a greater (P < 0.01) proportion of propionate vs. HIGH haylage. A haylage quality × narasin and haylage quality × time of collection interactions were detected (P ≤ 0.03) for rumen ammonia concentration, which was reduced (P < 0.03) in N13 vs. N0 steers consuming HIGH haylage. Collectively, high-quality haylage allows increased consumption and digestibility, with more energy-efficient ruminal fermentation. In addition, narasin might be an important nutritional tool in forage-based diets to enhance the ruminal fermentation parameters of Bos indicus Nellore steers.