Abstract The crystallization behavior after partial or complete melting of the α phase of iPP is examined by combined differential scanning calorimetry (DSC) and optical microscopy: calorimetric results are directly correlated with corresponding morphologies of microtome sections of DSC samples. On partial melting at various temperatures (hereafter referred to as T s ) located in a narrow range (4°C) below and near T m , the number of nuclei increases (as in classical self‐nucleation experiments), by several orders of magnitude; on subsequent cooling, the crystallization peak is shifted by up to 25°C. After partial melting in the lower part of the T s range and recrystallization, the polymers display a prominent morphology “memory effect” whereby a phantom pattern of the initial spherulite morphology is maintained. After partial melting in the upper part of the T s range the initial morphology is erased and self‐nucleation affects only the total number of nuclei. The present experimental procedures make it possible to define, under “standard” conditions, the crystallization range of the polymer and in particular, the maximum crystallization temperature achievable when “ideally” nucleated. © John Wiley & Sons, Inc.

The progress made in the understanding of the crystal polymorphism and morphology of isotactic and syndiotactic poly(propylene) (iPP and sPP) is reviewed. In 1960, the crystal structure of the stable form of iPP, the α phase, was already solved and the general principles of polyolefin chain conformation and crystallography established. The molecular analysis of the lamellar branching of αiPP—a case of homoepitaxy specific to this polymer and this crystal form—was given in 1986. The γ phase of iPP, solved in 1989, is the first and so far unique example of a polymer structure with non-parallel chain stems. The β phase is the first example of a frustrated structure in polymers, and rests on packing of isochiral helices in the unit-cell. The stable, high temperature form of sPP described in 1988 is based on full antichiral packing of helices, whereas the original structure corresponds to another limiting (but not experimentally observed in pure form) case based on packing of isochiral helices. Details of the molecular structure of iPP and sPP, such as the hand of individual helical stems and setting of chains, are accessible by crystallographic considerations which make use of molecular markers provided by the α-α and α-γ epitaxies in iPP or by direct visualization by atomic force microscopy.

Article de synthese: preparation du substrat, depot du polymere, methodes d'etude, epitaxie polymere-polymere, epitaxie polymere-substrat organique (differents types de substrats organiques, conditions structurales et dimensionnelles necessaires a l'epitaxie, cas du polyethylene, interactions cristallographiques polymere-substrat)

Advanced MaterialsVolume 18, Issue 7 p. 860-863 Communication Orientation of Regioregular Poly(3-hexylthiophene) by Directional Solidification: A Simple Method to Reveal the Semicrystalline Structure of a Conjugated Polymer† M. Brinkmann, M. Brinkmann [email protected] Institut Charles Sadron, 6, rue Boussingault, 67083 Strasbourg, FranceSearch for more papers by this authorJ.-C. Wittmann, J.-C. Wittmann Institut Charles Sadron, 6, rue Boussingault, 67083 Strasbourg, FranceSearch for more papers by this author M. Brinkmann, M. Brinkmann [email protected] Institut Charles Sadron, 6, rue Boussingault, 67083 Strasbourg, FranceSearch for more papers by this authorJ.-C. Wittmann, J.-C. Wittmann Institut Charles Sadron, 6, rue Boussingault, 67083 Strasbourg, FranceSearch for more papers by this author First published: 06 March 2006 https://doi.org/10.1002/adma.200501838Citations: 295 † Dr. Christian Chaumont is gratefully acknowledged for performing the XRD measurements on oriented TCB thin films. Fruitful discussions with Drs. Bernard Lotz and Marc Schmutz are gratefully acknowledged. We also thank Dr. T. Jenkins (Merck Chemicals Ltd.) for kindly providing the P3HT samples used in this study. This work was supported by EU contract HPRN-CT-2002-0327. Supporting Information is available online from Wiley InterScience or from the author. AboutPDF ToolsRequest permissionExport citationAdd to favoritesTrack citation ShareShare Give accessShare full text accessShare full-text accessPlease review our Terms and Conditions of Use and check box below to share full-text version of article.I have read and accept the Wiley Online Library Terms and Conditions of UseShareable LinkUse the link below to share a full-text version of this article with your friends and colleagues. Learn more.Copy URL Graphical Abstract Highly oriented and crystalline regioregular poly(3-hexylthiophene) (P3HT) films have been obtained by directional solidification. Oriented P3HT crystallizes from a solution in 1,3,5-trichlorobenzene, which plays the dual role of solvent and orienting substrate. Periodic alternation of crystalline lamellae separated by amorphous zones, the typical fingerprint of the semicrystalline structure of P3HT, are observed (see figure). REFERENCES 1 H. Sirringhaus, P. J. Brown, R. H. Friend, M. M. Nielsen, K. Bechgaard, B. M. W. Langeveld-Voss, A. J. H. Spiering, R. A. J. Janssen, E. W. Meijer, P. Herwig, D. M. de Leeuw, Nature 1999, 401, 685. 2 T. J. Prosa, M. J. Winokur, J. Moulton, P. Smith, A. J. Heeger, Macromolecules 1992, 25, 4364. 3 K. J. Ihn, J. Moulton, P. Smith, J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys. 1993, 31, 735. 4 R. E. Kline, M. D. McGehee, E. N. Kadnikova, J. Liu, J. M. Fréchet, M. F. Toney, Macromolecules 2005, 38, 3312. 5 S. Hugger, R. Thomann, T. Heinzel, T. Thurn-Albrecht, Colloid Polym. Sci. 2004, 282, 932. 6 E. Mena-Osteriz, A. Meyer, B. M. W. Langeveld-Voss, R. A. J. Janssen, E. W. Meijer, P. Bäuerle, Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 2680. 7 B. Grévin, P. Rannou, R. Payerne, A. Pron, J.-P. Travers, Adv. Mater. 2003, 15, 881. 8 E. Mena-Osteriz, Adv. Mater. 2002, 14, 609. 9 B. Wunderlich, Macromolecular Physics, Vol. 1, Academic Press, London 1973. 10 J. C. Wittmann, B. Lotz, J. Polym. Sci. Polym. Phys. Ed. 1981, 19, 1837. 11 J. C. Wittmann, B. Lotz, J. Polym. Sci. Polym. Phys. Ed. 1981, 19, 1853. 12 J. C. Wittmann, A. M. Hodge, B. Lotz, J. Polym. Sci. Polym. Phys. Ed. 1983, 21, 2495. 13 J. C. Wittmann, B. Lotz, Prog. Polym. Sci. 1990, 15, 909. 14 C. De Rosa, C. Park, E. L. Thomas, B. Lotz, Nature 2000, 405, 433. 15 S. Nagamatsu, W. Takashima, K. Kaneto, Y. Yoshida, N. Tanigaki, K. Yase, K. Omote, Macromolecules 2003, 36, 5252. 16 A. Rudin, The Elements of Polymer Science and Engineering, Academic Press, San Diego, CA 1999, p. 385. 17 K. Tashiro, M. Kobayashi, T. Kawai, K. Yoshino, Polymer 1997, 38, 2867. 18 R. B. Campbell, J. M. Robertson, J. Trotter, Acta Crystallogr. 1961, 14, 705. Citing Literature Supporting Information Supporting information for this article is available on the WWW under http://www.wiley-vch.de/contents/jc_2089/2006/c1838_s.pdf or from the author. Please note: The publisher is not responsible for the content or functionality of any supporting information supplied by the authors. Any queries (other than missing content) should be directed to the corresponding author for the article. Volume18, Issue7April, 2006Pages 860-863 ReferencesRelatedInformation