Hybrid organic-inorganic molecular ferroelectrics have emerged as promising materials for multifunctional piezoelectric devices. However, they present challenges in practical applications because of their inherent brittleness and poor ductility. Herein, we present a flexible mechano-optical dual-responsive molecular ferroelectric composite by incorporating trimethylchloromethyl ammonium (TMCM)–MnCl 3 into styrene ethylene butylene styrene (SEBS) matrix. The SEBS/TMCM-MnCl 3 exhibits excellent stretchable mechanical properties (tensile strain >1300%, thickness of 30 μm), piezoelectricity, and photoluminescence, enabling advanced visual-tactile–fused anticounterfeiting and encryption applications. Anticounterfeiting and antitampering tags are developed to judge whether the valued items are true or tampered with based on pattern recognition and piezoelectric response, respectively. Additionally, high-security password keyboards featuring triple-layer encryption are designed, offering more password combinations (524,288 times greater than those of traditional password devices relying solely on digital encryption) and enhanced security reliability against cracking attempts. This work can inspire designs of multifunctional optoelectronic materials and enable visual-tactile–fused intelligent applications in human-machine interfaces, information security, and advanced robotics.

Abstract The floor constitutes one of the largest areas within a building with which users interact most frequently in daily activities. Employing floor sensors is vital for smart‐building digital twins, wherein triboelectric nanogenerators demonstrate wide application potential due to their good performance and self‐powering characteristics. However, their sensing stability, reliability, and multimodality require further enhancement to meet the rapidly evolving demands. Thus, this work introduces a multimodal intelligent flooring system, implementing a 4 × 4 floor array for multimodal information detection (including position, pressure, material, user identity, and activity) and human–machine interactions. The floor unit incorporates a hybrid structure of triboelectric pressure sensors and a top‐surface material sensor, facilitating linear and enhanced sensitivity across a wide pressure range (0–800 N), alongside the material recognition capability. The floor array is implemented by an advanced output‐ratio method with minimalist output channels, which is insensitive to environmental factors such as humidity and temperature. In addition to multimodal sensing, energy harvesting is co‐designed with the pressure sensors for scavenging waste energy to power smart‐building sensor nodes. This developed flooring system enables multimodal sensing, energy harvesting, and smart‐sport interactions in smart buildings, greatly expanding the floor sensing scenarios and applications.