The reversible Z-E photoswitching properties of the (Z) and (E) isomers of the severely constrained bridged azobenzene derivative 5,6-dihydrodibenzo[c,g][1,2]diazocine (1) were investigated quantitatively by UV/vis absorption spectroscopy in solution in n-hexane. In contrast to normal azobenzene (AB), 1 has well separated S(1)(n pi*) absorption bands, peaking at lambda(Z) = 404 nm and lambda(E) = 490 nm. Using light at lambda = 385 nm, it was found that 1Z can be switched to 1E with very high efficiency, Gamma = 92 +/- 3%. Conversely, 1E can be switched back to 1Z using light at lambda = 520 nm with approximately 100% yield. The measured quantum yields are Phi(Z-->E) = 72 +/- 4% and Phi(E-->Z) = 50 +/- 10%. The thermal lifetime of the (E) isomer is 4.5 +/- 0.1 h at 28.5 degrees C. The observed photochromic and photoswitching properties of 1 are much more favorable than those for normal AB, making our title compound a promising candidate for interesting applications as a molecular photoswitch especially at low temperatures. The severe constraints by the ethylenic bridge apparently do not hinder but favor the Z-E photoisomerization reactions.

We describe the synthesis of the full set of the so far unknown methyl altrobiosides and the initial analysis of the conformational dynamic which occurs in some of the synthesized compounds. d-Altrose chemistry has largely been neglected as it is a rare sugar and has first to be synthesized from glucose or mannose, respectively. Nevertheless, d-altrose is particularly interesting as the energy barrier between the complementary chair conformations is rather low and therefore dynamic mixtures of conformers might occur. We describe the ready synthesis of the selectively protected altrosyl acceptors for the glycosidation from d-mannose and the altrosyl-trichloroacetimidate as useful glycosyl donor to achieve the (1 → 2), (1 → 3), (1 → 4), and (1 → 6)-α-linked altrobiosides. The diastereomeric α- and β-O-(d-altropyranosyl)-trichloroacetimidates adopt different ring conformations as analyzed by NMR and VCD spectroscopy. Also, the pyranose ring conformations of the obtained altrobiosides apparently differ from a regular 4C1 chair according to NMR analysis and are influenced by the regiochemistry of the interglycosidic linkage.

The title compound, [Ni(NCS)

The title compound, [Co(NCS) 2 (C 6 H 7 N) 4 ] or Co(NCS) 2 (4-methylpyridine) 4 , was prepared by the reaction of Co(NCS) 2 with 4-methylpyridine in water and is isotypic to one of the polymorphs of Ni(NCS) 2 (4-methylpyridine) 4 [Kerr & Williams (1977). Acta Cryst. B 33 , 3589–3592 and Soldatov et al. (2004). Cryst. Growth Des. 4 , 1185–1194]. Comparison of the experimental X-ray powder pattern with that calculated from the single-crystal data proves that a pure phase has been obtained. The asymmetric unit consists of one Co II cation, two crystallographically independent thiocyanate anions and four independent 4-methylpyridine ligands, all located in general positions. The Co II cations are sixfold coordinated to two terminally N-bonded thiocyanate anions and four 4-methylpyridine coligands within slightly distorted octahedra. Between the complexes, a number of weak C—H...N and C—H...S contacts are found. This structure represent a polymorphic modification of Co(NCS) 2 (4-methylpyridine) 4 already reported in the CCD [Harris et al. (2003). NASA Technical Reports , 211890]. In contrast to this form, the crystal structure of the new polymorph shows a denser packing, indicating that it is thermodynamically stable at least at low temperatures. Thermogravimetric and differential thermoanalysis reveal that the title compound starts to decomposes at about 100°C and that the coligands are removed in separate steps without any sign of a polymorphic transition before decomposition.

The title compounds, [Ce 2 (C 6 H 3 SO 4 ) 2 (C 6 H 2 SO 4 ) 2 (CH 3 COOH)] n ( 1 ) and [Ce(CH 3 COO)(C 6 H 2 SO 4 )(H 2 O)] n ( 2 ) were synthesized by solvothermal reaction of Ce(NO 3 ) 3 ·6H 2 O with 2,5-thiophenedicarboxylic acid (H 2 TDC, C 6 H 4 SO 4 ) and acetic acid in acetonitrile or ethanol/water, respectively. These compounds were obtained as single crystals among other crystalline phases. Both compounds belong to the family of three-dimensional coordination polymers. The asymmetric unit of 1 consists of two Ce III cations, two TDC 2− dianions, two HTDC − anions and one acetic acid ligand, all of them located in general positions. The two Ce III cations are each coordinated by eight oxygen atoms in the form of distorted square antiprisms. These are bridged by carboxylate and carboxylic acid groups, forming mono-periodic hybrid inorganic building units (IBUs), which are connected into a three-dimensional network by the TDC 2− and HTDC − ligands. Compound 2 has an asymmetric unit composed of one Ce III cation, one TDC 2− dianion, one acetate anion and one water molecule in general positions. The cerium atom is eightfold coordinated by oxygen atoms. Edge-sharing CeO 8 polyhedra form a dinuclear IBU (Ce 2 O 14 ). This IBU is bridged by six TDC 2− linkers to nine other IBUs, forming a three-dimensional framework. Both title compounds exhibit additional O—H...O hydrogen bonds. Powder X-ray diffraction shows that both compounds were not obtained as pure phases.

The commercial importance and industrial-scale production of aluminum acetates for more than a century contrasts with our limited understanding of their synthesis, composition, and crystal structures. High-throughput (HT) screening of a seemingly simple chemical system, followed by fine tuning and extensive optimization of reaction conditions using AlCl3, NaOH, and CH3COOH in water, has unraveled the complex synthetic chemistry of aluminum acetates, yielding the four-phase pure products for the first time. Further HT optimization allowed the syntheses to be scaled up to the 10 L scale, and structure determination suggested porosity for two of the compounds; this was confirmed by physisorption experiments. More information can be found in the Research Article by A. Ken Inge, N. Stock and co-workers (DOI: 10.1002/chem.202403634).

Single crystals of the title compound, [Ce(CH 3 COO)(SO 4 )(H 2 O) 2 ] n , were obtained serendipitously by the reaction of Ce(NO 3 ) 3 ·6H 2 O with 2,5-thiophenedicarboxylic acid (H 2 TDC) and acetic acid in a mixture of ethanol and water, where it is assumed that the sulfate ions leached from the Teflon reactor, which was treated with peroxymonosulfuric acid prior to its use. Its asymmetric unit consists of one Ce III cation, one sulfate dianion, one acetate anion and two crystallographically independent water molecules, all of them located in general positions. The cerium cations are coordinated by three acetate anions (one O , O -chelating) and three sulfate dianions that are related by symmetry as well as two independent water molecules within an irregular CeO 9 coordination geometry. The Ce III cations are linked by the acetate ions into [010] chains, which are further connected into (001) layers by the sulfate dianions. Intralayer and interlayer O—H...O hydrogen bonds are observed. Powder X-ray diffraction shows that only traces of the title compound have formed together with a large amount of an unknown crystalline phase. Attempts to prepare the title compound in larger amounts and as a pure phase were unsuccessful.

The reaction of CoBr