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Xiaoxue Wang
Author with expertise in Lithium Battery Technologies
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Reduced internal stress of quasi-single crystalline Na4Fe3(PO4)2P2O7 electrode enhancing sodium-ion kinetics

Yukun Xi et al.Jun 3, 2024
A NASICON-type quasi-single crystalline Na4Fe3(PO4)2P2O7 (SC) cathode material was successfully synthesized via a freeze-drying method. The as-optimized SC sample displays both outstanding rate performance (107.9 and 88.5 mAhg−1 at 0.1C and 5C, respectively) and excellent cycling stability (88.1 % of capacity retention after 1000 cycles at 1C). Reduced sodium ion migration path of as-prepared SC cathode material effectively enhanced the kinetics of Na+ upon cycling. More importantly, the SC structure could suppress nearly 50 % of internal strain, prodigiously reducing the local stress accumulation accompanied by the inhomogeneous sodium concentration gradient during the charging/discharging processes. The smaller the stress accumulation, the more stable the crystal structure would be obtained, which maintained a more superb mechanical stability of the SC cathode material. At the same time, a high-spin state of Fe in the SC sample was confirmed by both of electron paramagnetic resonance and temperature-dependent magnetization susceptibility, indicating that the eg orbital occupation of Fe2+ could be regulated to optimize the bond strength between the reduction and oxidation processes. As a consequence, the band gap of SC material has decreased from 1.66 to 1.45 eV, and the electronic conductivity has increased from 6.0 to 32.4 μS/cm. It is believed that the SC cathode material could be a competitive candidate material for sodium ion batteries.
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Spatially Confined Engineering Toward Deep Eutectic Electrolyte in Metal‐Organic Framework Enabling Solid‐State Zinc‐Ion Batteries

Cheng‐Lin Miao et al.Jul 11, 2024
Uncontrollable interfacial side reactions generated from common aqueous electrolytes, just like the hydrogen evolution reaction (HER) and dendrite growth, have severely prevented the practical application of zinc‐ion batteries (ZIBs). Solid‐state ZIBs are considered to be an efficient strategy by adopting high‐quality solid‐state electrolytes (SSEs). Here, by confining the deep eutectic electrolyte (DEE) into the nanochannels of the metal‐organic framework (MOF)—PCN‐222, a stable DEE@PCN‐222 SSE with internal Zn2+ transport channels was obtained. A distinctive ion‐transport network composed of DEE and PCN‐222 in the interior of DEE@PCN‐222 realizes the efficient Zn2+ conduction, contributing to a high ionic conductivity of 3.13 × 10‐4 S cm‐1 at room temperature, a low activation energy of 0.12 eV, and a high Zn2+ transference number of 0.76. Furthermore, experimental and theoretical investigations demonstrate that DEE@PCN‐222 with its unique channel structure could homogeneously regulate the Zn2+ distribution and effectively alleviate the side reactions. Highly reversible Zn plating/stripping performance of 2476 h can be realized by the SSE. The solid‐state ZIBs show a specific capacity of 306 mAh g‐1 and display cycling stability of 517 cycles. This unique design concept provides a new perspective in realizing the high‐safety and high‐performance ZIBs.