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Nonglak Meethong
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Strain Accommodation during Phase Transformations in Olivine‐Based Cathodes as a Materials Selection Criterion for High‐Power Rechargeable Batteries

Nonglak Meethong et al.Mar 21, 2007
Abstract High energy lithium‐ion batteries have improved performance in a wide variety of mobile electronic devices. A new goal in portable power is the achievement of safe and durable high‐power batteries for applications such as power tools and electric vehicles. Towards this end, olivine‐based positive electrodes are amongst the most important and technologically enabling materials. While certain lithium metal phosphate olivines have been shown to be promising, not all olivines demonstrate beneficial properties. The mechanisms allowing high power in these compounds have been extensively debated. Here we show that certain high rate capability olivines are distinguished by having extended lithium nonstoichiometry (up to ca. 20 %), with which is correlated a reduced lattice misfit as the material undergoes an electrochemically driven, reversible, first‐order phase transformation. The rate capability in several other intercalation oxides can also be correlated with lattice strain, and suggests that nanomechanics plays an important and previously unrecognized role in determining battery performance.
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Aliovalent Substitutions in Olivine Lithium Iron Phosphate and Impact on Structure and Properties

Nonglak Meethong et al.Feb 23, 2009
Abstract Lithium transition metal phosphate olivines are enabling a new generation of high power, thermally stable, long‐life rechargeable lithium batteries that may prove instrumental in the worldwide effort to develop cleaner and more sustainable energy. Nanoscale (<100 nm) derivatives of the olivine family LiMPO 4 (M = Fe, Mn, Co, Ni) are being adopted in applications ranging in size scale from hybrid and plug‐in hybrid electric vehicles to utilities‐scale power regulation. Following the previous paradigm set with intercalation oxides, most studies have focused on the pure ordered compounds and isovalent substitutions. In contrast, even the possibility for, and role of, aliovalent doping has been widely debated. Here, critical tests of plausible defect compensation mechanisms using compositions designed to accommodate Mg 2+ , Al 3+ , Zr 4+ , Nb 5+ ions on the M1 and/or M2 sites of LiFePO 4 with appropriate charge‐compensating defects are carried out, and conclusive crystallographic evidence for lattice doping, e.g., up to at least 12 atomic percent added Zr, is obtained. Structural and electrochemical analyses show that doping can reduce the lithium miscibility gap, increase phase transformation kinetics during cycling, and expand Li diffusion channels in the structure. Aliovalent modifications may be effective for introducing controlled atomic disorder into the ordered olivine structure to improve battery performance.
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Impacts of radiation sources on structures and electrochemical performance of SiO2/C composite anodes for Li-ion batteries

Rattiya Hongtong et al.Jun 7, 2024
Application of radiation with highly energetic electrons and ions can be an alternative method to modify structures of crystalline materials. This radiation can potentially induce phase transformations while preserving some physical characteristics and morphology of the materials, hence impacting their useful properties. Here, we report the impacts of e-beam and gamma radiation on the structures and electrochemical performance of SiO2/C anodes for Li-ion batteries (LIB) obtained from rice husk ash (RHA). The effects of radiation sources on structural and physical properties are investigated using X-ray diffraction (XRD), Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), X-ray fluorescence spectrometry (XRF), electron microscopy, and Raman spectroscopy. After irradiation-induced processes using e-beam and gamma radiation at 1000 kGy, the mean diameters of the SiO2 particles were around 30 ± 10 and 27 ± 10 nm, respectively, while retaining their round-shaped particle morphology. Both radiation sources induce formation of disordered carbon structure as indicated by the higher ID/IG Raman peaks ratios than the pristine sample. Electrochemical properties were studied using half-coin type cells. The modified structure of SiO2/C anodes caused by irradiation showed improved electrochemical performance, compared with pristine material.