In this paper, a 2 dimensional (2D) metal-organic frameworks (MOFs) nanosheets grown on 1D ZIF-67 modified carbon nanofibers (CNFs) was designed and fabricated with a hierarchical heterostructure. The hierarchical 2D/1D MOFs/CCNF offers rich electrochemical active sites and favorable ion/electron diffusion pathways. The synergistic effect of Co, CNFs and MOFs from heterostructures contributes to superb electrochemical activities. Benefiting from the hierarchical heterostructures optimized by the mass ratio of ZIF-67/PAN and CCNF/NiMOF as well as the type of substrates, CCNF-20@MOF showed a specific capacity of 361.50 C g