We report the direct observation of dioxygen molecules physisorbed in the nanochannels of a microporous copper coordination polymer by the MEM (maximum entropy method)/Rietveld method, using in situ high-resolution synchrotron x-ray powder diffraction measurements. The obtained MEM electron density revealed that van der Waals dimers of physisorbed O2 locate in the middle of nanochannels and form a one-dimensional ladder structure aligned to the host channel structure. The observed O-O stretching Raman band and magnetic susceptibilities are characteristic of the confined O2 molecules in one-dimensional nanochannels of CPL-1 (coordination polymer 1 with pillared layer structure).

Angewandte Chemie International EditionVolume 43, Issue 2 p. 192-195 Communication A Neutral 3D Copper Coordination Polymer Showing 1D Open Channels and the First Interpenetrating NbO-Type Network† Xian-He Bu Prof., Xian-He Bu Prof. buxh@nankai.edu.cn Department of Chemistry, Nankai University, Tianjin 300071, China, Fax: (+86) 22-2350-2458Search for more papers by this authorMing-Liang Tong Dr., Ming-Liang Tong Dr. Department of Synthetic Chemistry and Biological Chemistry, Graduate School of Engineering, Kyoto University, Kyoto 606-8501, Japan, Fax: (+81) 75-753-4979Search for more papers by this authorHo-Chol Chang Dr., Ho-Chol Chang Dr. Department of Synthetic Chemistry and Biological Chemistry, Graduate School of Engineering, Kyoto University, Kyoto 606-8501, Japan, Fax: (+81) 75-753-4979Search for more papers by this authorSusumu Kitagawa Prof., Susumu Kitagawa Prof. kitagawa@sbchem.kyoto-u.ac.jp Department of Synthetic Chemistry and Biological Chemistry, Graduate School of Engineering, Kyoto University, Kyoto 606-8501, Japan, Fax: (+81) 75-753-4979Search for more papers by this authorStuart R. Batten Dr., Stuart R. Batten Dr. School of Chemistry, Monash University, Victoria 3800, AustraliaSearch for more papers by this author Xian-He Bu Prof., Xian-He Bu Prof. buxh@nankai.edu.cn Department of Chemistry, Nankai University, Tianjin 300071, China, Fax: (+86) 22-2350-2458Search for more papers by this authorMing-Liang Tong Dr., Ming-Liang Tong Dr. Department of Synthetic Chemistry and Biological Chemistry, Graduate School of Engineering, Kyoto University, Kyoto 606-8501, Japan, Fax: (+81) 75-753-4979Search for more papers by this authorHo-Chol Chang Dr., Ho-Chol Chang Dr. Department of Synthetic Chemistry and Biological Chemistry, Graduate School of Engineering, Kyoto University, Kyoto 606-8501, Japan, Fax: (+81) 75-753-4979Search for more papers by this authorSusumu Kitagawa Prof., Susumu Kitagawa Prof. kitagawa@sbchem.kyoto-u.ac.jp Department of Synthetic Chemistry and Biological Chemistry, Graduate School of Engineering, Kyoto University, Kyoto 606-8501, Japan, Fax: (+81) 75-753-4979Search for more papers by this authorStuart R. Batten Dr., Stuart R. Batten Dr. School of Chemistry, Monash University, Victoria 3800, AustraliaSearch for more papers by this author First published: 19 December 2003 https://doi.org/10.1002/anie.200352024Citations: 537 † This work was supported by the Outstanding Youth Foundation of NSFC (No. 20225101), a Grant-In-Aid for Creative Scientific Research (No.13GS0024) from the Ministry of Education, Culture, Sports, Science, and Technology, Japan, and the Australian Research Council (S.R.B.). Read the full textAboutPDF ToolsRequest permissionExport citationAdd to favoritesTrack citation ShareShare Give accessShare full text accessShare full-text accessPlease review our Terms and Conditions of Use and check box below to share full-text version of article.I have read and accept the Wiley Online Library Terms and Conditions of UseShareable LinkUse the link below to share a full-text version of this article with your friends and colleagues. Learn more.Copy URL Share a linkShare onFacebookTwitterLinked InRedditWechat Abstract Being bulky is good: The use of a bulky multifunctional ligand is key to the successful construction of a neutral 3D copper coordination polymer that shows 1D open channels and the first interpenetrating NbO-type network (see picture). The absorption properties of the complex are investigated. Citing Literature Volume43, Issue2December 29, 2003Pages 192-195 RelatedInformation

Four porous crystalline coordination polymers with two-dimensional frameworks of a double-edged axe-shaped motif, {[Co(NCS)2(3-pia)2] ⋅2 EtOH⋅11 H2O}n (1 a), {[Co(NCS)2(3-pia)2]⋅4 Me2CO}n (3 a), {[Co(NCS)2(3-pia)2]⋅4T HF}n (3 b) and {[Co(NCS)2(3-pna)2]n} (5), have been synthesized by the reaction of cobalt(II) thiocyanate with N-(3-pyridyl)isonicotinamide (3-pia) or N-(3-pyridyl)nicotinamide (3-pna). X-ray crystallographic characterization reveals that adjacent layers are stacked such that channels are created, except in 5. The channels form a hydrogen-bonded interior for guest molecules; in practice, 1 a contains ethanol and water molecules as guests in the channels with hydrogen bonds, whereas 3 b (3 a) contains tetrahydrofuran (acetone) molecules. In 1 a, the "double-edged axe-shaped" motifs in adjacent sheets are not located over the top of each other, while the motifs in 3 b stack so perfectly as to overlap each other in an edge-to-edge fashion. This subtle change in the three-dimensional framework is associated with the template effect of the guests. Compound 5 has no guest molecules and, therefore, the amide groups in one sheet are used for hydrogen-bonding links with adjacent sheets. Removal of the guest molecules from 1 a and 3 b (3 a) causes a structural conversion accompanied by a color change. Pink 1 a cannot retain its original framework and changes into a blue amorphous compound. On the other hand, the framework of pink 3 b (3 a) is transformed to a new crystalline framework of violet 4. Interestingly, 4 reverts to the original pink crystals of 3 b (3 a) when it is exposed to THF (or acetone) vapor. Spectroscopic measurements (visible, EPR, and IR) provide a clue to the crystal-to-crystal transformation; on removal of the guests, the amide groups are used to form the β sheet-type hydrogen bonding between the sheets, and thus the framework withstands significant stress on removal of guest molecules. This mechanism is attributed to the arrangement of the adjacent sheets so suited in regularity that the β sheet-type structure forms efficiently. The apohost 4 does not adsorb cyclopentane, showing a guest selectivity that, in addition to size, hydrogen-bonding capability is required for the guest molecules. The obtained compound is categorized as a member of a new generation of compounds tending towards functional porous coordination polymers.

Rationally designed and synthesized, two novel pillar-layered 3D microporous frameworks {[Cd(pzdc)(azpy)]⋅2 H2O}n (1, left) and {[Cd(pzdc)(bpee)]⋅1.5 H2O}n (2, right) have high thermal stability and highly selective adsorption properties. Removal of guest water molecules results in the expansion of 1 but the contraction of 2. Supporting information for this article is available on the WWW under http://www.wiley-vch.de/contents/jc_2002/2004/z53923_s.pdf or from the author. Please note: The publisher is not responsible for the content or functionality of any supporting information supplied by the authors. Any queries (other than missing content) should be directed to the corresponding author for the article.

Abstract While a variety of functional zeolites have been synthesized using hydrothermal methods with conventional discrete Al and Si sources, control of the composition, structure, and function of the targeted zeolites often involves expensive and time-consuming trial-and-error approaches. Despite ongoing efforts to manipulate zeolite formation by adjusting Al and Si sources and reaction conditions, limited attention has been given to studies on zeolite synthesis using molecular precursors (MPs) with preorganized Al–O–Si bonds. Here, we demonstrate the synthesis of LTA-type zeolites using [TMA]4[Al4Si4O12(OH)8]·13H2O ([MP]; TMA = tetramethylammonium cation) with a double-four-ring (D4R)-type core structure, which is known to be a secondary building unit in the LTA-type zeolite, as a MP. Here, we demonstrate the successful synthesis of LTA-type zeolites using [MP] under hydrothermal conditions at 100 to 200 °C in the presence of 1 equiv. of NaOH or NaCl. Notably, when discrete Al and Si sources were used instead of [MP] under otherwise identical conditions (the same Si/Al ratio, Na+ content, and temperature), GIS-, SOD-, and FAU-type zeolites lacking the D4R structure were obtained in addition to the LTA-type zeolites.