Near-infrared (NIR) transparent inverted all-inorganic perovskite solar cells (PSCs) are excellent top cell candidates in tandem applications. An essential challenge is the replacement of metal contacts with transparent conductive oxide (TCO) electrodes, which requires the introduction of a buffer layer to prevent sputtering damage. In this study, we show that the conventional buffers (i.e., small organic molecules and atomic layer deposited metal oxides) used for organic-inorganic hybrid perovskites are not applicable to all-inorganic perovskites, due to non-uniform coverage of the vulnerable layers underneath, deterioration upon ion bombardment and moisture induced perovskite phase transition. A thin film of metal oxide nanoparticles by the spin-coating method serves as a non-destructive buffer layer for inorganic PSCs. All-inorganic inverted near-infrared-transparent PSCs deliver a PCE of 17.46% and an average transmittance of 73.7% between 780 and 1200 nm. In combination with an 18.56% Cu(In,Ga)Se2 bottom cell, we further demonstrate the first all-inorganic perovskite/CIGS 4-T tandem solar cell with a PCE of 24.75%, which exhibits excellent illumination stability by maintaining 86.7% of its initial efficiency after 1400 h. The non-destructive buffer lays the foundation for efficient and stable NIR-transparent inverted inorganic perovskite solar cells and perovskite-based tandems.

Abstract 0D organic–inorganic metal halides (OIMHs) provide unprecedented versatility in structures and photoluminescence properties. Here, a series of bluish‐white emissive 0D OIMHs, (TPE‐TPP) 2 Sb 2 Br x Cl 8‐x (x = 1.16 to 8), are prepared by assembling the 1‐triphenylphosphonium‐4‐(1,2,2‐triphenylethenyl)benzene cation (TPE‐TPP) + with antimony halides anions. Based on experimental characterizations and theoretical calculations, the emission of the 0D OIMHs are attributed to the fluorescence of the organic cations with aggregation‐induced emission (AIE) properties. The 0D structure minimized the molecular motion and intermolecular interactions between (TPE‐TPP) + cations, effectively suppressing the non‐radiative recombination processes. Consequently, the photoluminescence quantum efficiency (PLQE) of (TPE‐TPP) 2 Sb 2 Br 1.16 Cl 6.84 is significantly enhanced to 55.4% as compared to the organic salt (TPE‐TPP)Br (20.5%). The PLQE of (TPE‐TPP) 2 Sb 2 Br x Cl 8‐x can also be readily manipulated by halide substitution, due to the competitive processes between non‐radiative recombination on the inorganic moiety and the energy transfer from inorganic to organic. In addition, electrically driven light‐emitting diodes (LEDs) are fabricated based on (TPE‐TPP) 2 Sb 2 Br 1.16 Cl 6.84 emitter, which exhibited bluish‐white emission with a maximum external quantum efficiency (EQE) of 1.1% and luminance of 335 cd m −2 . This is the first report of electrically driven LED based on 0D OIMH with bluish‐white emission.