Aqueous alkaline zinc batteries have received widespread attention owing to its higher electrode potential and faster reaction kinetics compared to in mild aqueous electrolyte. However, Zn metal anode in alkaline electrolyte usually suffers more severe corrosion, passivation, and hydrogen evolution reaction. Herein, an interface chemical regulation strategy employs to in-situ construct a Zn-Sn alloy layer during cycling. The K2[Sn(OH)6] has been introduced into the electrolyte as the deposition overpotential of Zn and Sn in alkaline electrolyte is approximate leading to their simultaneously plating. The Zn-Sn alloy layer not only prevents Zn anode corrosion and suppresses the dendrite growth but also promotes the reaction kinetics. Therefore, the Zn||Zn cell exhibits a long life of 400 h in alkaline electrolyte about 20 times of that in without K2[Sn(OH)6] electrolyte. Moreover, the N-NCP@PQx||Zn full cell displays a superior cycle performance of 4000 cycles with 93% capacity retention at 2 A/g.

Abstract Zn dendrite growth and parasitic reactions at the interface of zinc anode/electrolyte in aqueous zinc batteries severely hinder its lifespan in application. Herein, the zinc anode is effectively stabilized by introducing trace amounts of 4‐aminobutane‐1‐phosphate (ABPA) into the ZnSO 4 electrolyte. The ABPA adsorbs onto the surface of zinc anode and then further decomposes to a high conductive organic/inorganic composite in situ SEI layer including amino, partial carbon chain, and zinc phosphate. In the SEI layer, the residual undecomposed carbon chain promotes the desolvation of Zn 2+ , the amino induces uniform Zn 2+ plating and zinc phosphate facilitates the migration of Zn 2+ . Thus, this in situ SEI layer not only suppresses water‐related side reactions but also enhances the Zn 2+ transport kinetics. As a result, Zn||Zn symmetric cell delivers an ultralong cycle life of over 13 000 cycles at 50 mA cm −2 and 1 mAh cm −2 . A high average Coulombic efficiency of 99.72% is achieved in over 1000 cycles in Zn||Cu half‐cell. The Zn||I 2 full cell delivers a high‐capacity retention of 91.42% after 40,000 cycles. Moreover, a 49 mAh Zn||I 2 pouch cell maintains 80.28% capacity retention over 300 cycles and 61.22% after 1000 cycles.