Co ions and imidazolate ligands can be self-assembled into a novel metal-organic frameworks (MOFs) with zeolite-like topological structures, which is named as ZIF-67. Flower-like ZIF-67 can be precisely prepared by one-step green synthesis method under specific experimental conditions, and has excellent enzyme-like electrocatalytic activity toward glucose. Non-precious metal (Cu, Ni, Fe or Zn) can be doped into flower-like ZIF-67 while maintaining zeolite-like topological structures, which may also be an important way to enhance the electrocatalytic performances of ZIF-67. In this study, flower-like non-precious metal (Cu, Ni, Fe or Zn) doped ZIF-67 was contrastively researched by physical characterizations and electrochemical techniques, and was employed as electrocatalysts for non-enzymatic electrochemical glucose sensors. Flower-like non-precious metal (Cu, Ni, Fe or Zn) doped ZIF-67 all exhibits perfect electrocatalytic activities toward glucose, among them the performance of Fe(5 %)-ZIF-67 is the most outstanding.

ZIF-67 is a Co-based zeolitic imidazolate framework material with both redox metal active sites and organic functional groups. Single walled carbon nanohorns (SWCNHs) is a novel horn-shaped carbon nanomaterial with abundant carbon active sites and high conductivity. SWCNHs@ZIF-67 heterostructure composites were prepared by environmental-friendly method with ZIF-67 as core and SWCNHs as shell, then were fixed on the surface of glassy carbon electrode (GCE) to obtain the electrochemical sensing platform for detecting H2O2. The as-proposed sensor (SWCNHs@ZIF-67/GCE) demonstrates excellent electrocatalytic performance for the reduction of H2O2 with two linearity scopes (0.50–150 µM, 150–400 µM) and a low detection limit of 0.15 μM, which is attributed to the synergistic electrocatalytic effect between ZIF-67 and SWCNHs. The as-fabricated sensor was satisfactorily used for H2O2 analysis in plasma samples, revealing an immense potential application in vitro assay of H2O2.