ADVERTISEMENT RETURN TO ISSUEPREVArticleNEXTDevelopment of organopalladium(IV) chemistry: fundamental aspects and systems for studies of mechanism in organometallic chemistry and catalysisAllan J. CantyCite this: Acc. Chem. Res. 1992, 25, 2, 83–90Publication Date (Print):February 1, 1992Publication History Published online1 May 2002Published inissue 1 February 1992https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ar00014a005https://doi.org/10.1021/ar00014a005research-articleACS PublicationsRequest reuse permissionsArticle Views2362Altmetric-Citations386LEARN ABOUT THESE METRICSArticle Views are the COUNTER-compliant sum of full text article downloads since November 2008 (both PDF and HTML) across all institutions and individuals. These metrics are regularly updated to reflect usage leading up to the last few days.Citations are the number of other articles citing this article, calculated by Crossref and updated daily. Find more information about Crossref citation counts.The Altmetric Attention Score is a quantitative measure of the attention that a research article has received online. Clicking on the donut icon will load a page at altmetric.com with additional details about the score and the social media presence for the given article. Find more information on the Altmetric Attention Score and how the score is calculated. Share Add toView InAdd Full Text with ReferenceAdd Description ExportRISCitationCitation and abstractCitation and referencesMore Options Share onFacebookTwitterWechatLinked InRedditEmail Other access optionsGet e-Alertsclose Get e-Alerts

A new method for the preparation of the underrepresented 1,5-dimethyl-6-thioverdazyl radicals has been developed employing Lawesson's reagent (LR). The synthetic route involves the direct thionation of the carbonyl group of the corresponding dialkylbishydrazone followed by cyclization to give the tetrazinanthione verdazyl precursor on a gram scale. Subsequent oxidation yields the 6-thioverdazyl radical. It was determined that thionation of substrates containing electron-withdrawing groups in the

Abstract DFT computation indicates the presence of solution equilibria with very low barriers when diiodine interacts with the square‐planar platinum(II) pincer complex Pt(NCN)I (NCN=[2,6‐bis{(dimethylamino)methyl}phenyl‐ N,C,N ] − ) in dichloromethane. Species present include square‐planar Pt(NCN)(η 1 ‐I 3 ) and square‐pyramidal Pt(NCN)I(η 1 ‐I 2 ) interconverted via a triangular transition state with I 2 bridging a Pt−I bond, and interaction of diiodine at the para ‐position of the arene ring interconverted with Pt(NCN)I(η 1 ‐I 2 ) via a transition state with diiodine bridging the C ortho ‐ and C meta ‐positions. Similar facile intramolecular rearrangements occur for a model system with a molar ratio of 1 : 2 for Pt : I 2 , exhibiting species such as Pt(NCN)(η 1 ‐I 3 )(η 1 ‐I 2 ) and mobility of diiodine over the (pincer)PtI plane.

Abstract Benzoate substituted with a cationic quaternary ammonium group at the para ‐position, [4‐(CH 3 ) 3 N(C 6 H 4 )CO 2 ], forms mononuclear alkali metal ion complexes, [4‐(CH 3 ) 3 N(C 6 H 4 )CO 2 M] + (M=Li, Na, K, Rb and Cs), which are observed by electrospray‐ionisation mass spectrometry. When mass selected and subjected to collision‐induced dissociation each of these complexes undergoes decarboxylation to produce the mononuclear arylalkali complex cations, [4‐(CH 3 ) 3 N(C 6 H 4 )M] + , which subsequently react with water via hydrolysis to yield the quaternary ammonium cation, (CH 3 ) 3 NC 6 H 5 + . The unexpected product ions, [M((CH 3 ) 2 NC 6 H 5 )] + , [M(CH 3 OH)] + , and M + , which are associated with the hydrolysis pathway, suggest an unusual reaction occurring within the exit channel ion‐molecule complex, [(CH 3 ) 3 NC 6 H 5 +MOH] + . DFT calculations were used to examine the: decarboxylation reaction of [4‐(CH 3 ) 3 N(C 6 H 4 )CO 2 M] + , which readily proceeds via a four‐centred transition state; the hydrolysis and S N 2 reactions accounting for formation of products in the exit channel, which are connected via a roaming mechanism in which the metal hydroxide moiety migrates from the para ‐hydrogen of (CH 3 ) 3 NC 6 H 5 + to one of the methyl groups.