Abstract Methods to synthesize crystalline covalent triazine frameworks (CTFs) are limited and little attention has been paid to development of hydrophilic CTFs and photocatalytic overall water splitting. A route to synthesize crystalline and hydrophilic CTF‐HUST‐A1 with a benzylamine‐functionalized monomer is presented. The base reagent used plays an important role in the enhancement of crystallinity and hydrophilicity. CTF‐HUST‐A1 exhibits good crystallinity, excellent hydrophilicity, and excellent photocatalytic activity in sacrificial photocatalytic hydrogen evolution (hydrogen evolution rate up to 9200 μmol g −1 h −1 ). Photocatalytic overall water splitting is achieved by depositing dual co‐catalysts in CTF‐HUST‐A1, with H 2 evolution and O 2 evolution rates of 25.4 μmol g −1 h −1 and 12.9 μmol g −1 h −1 in pure water without using sacrificial agent.

The synthesis of highly crystalline covalent triazine frameworks (CTFs) with ultrastrong covalent bonds (aromatic CN) from the triazine linkage presents a great challenge to synthetic chemists. Herein, the synthesis of highly crystalline CTFs via directly controlling the monomer feeding rate is reported. By tuning the feeding rate of monomers, the crystallization process can be readily governed in a controlled manner in an open system. The sample of CTF-HUST-HC1 with abundant exposed {001} crystal facets has the better crystallinity and thus is selected to study the effect of high crystallinity on photoelectric properties. Owing to the better separation of photogenerated electron-hole pairs and charge transfer, the obtained highly ordered CTF-HUST-HC1 has superior performance in the photocatalytic removal of nitric oxide (NO) than its lesser crystalline counterparts and g-C3 N4 .

Hypercrosslinked polymers (HCPs) have gained attention as promising materials for separation membranes due to their abundant porosity, low cost, ease of preparation, and excellent stability. Here, we demonstrate an interfacial-assisted polymerization approach to prepare continuous HCP membranes at room temperature. The method demonstrates versatility in constructing HCP membranes using various precursors, including small molecules and polymers. Specifically, the HCP membranes prepared using benzene as the monomer exhibit controllable thickness and a remarkable Brunauer-Emmett-Teller surface area of up to 855 m2 g−1. Leveraging physical size sieving and electrostatic interaction, the fabricated benzene-based membranes effectively reject small anionic dye molecules, such as Congo Red, Acid Fuchsin, and Methyl Orange, achieving rejection rates exceeding 93% while maintaining a high-water flux of up to 55 L m−2 h−1 bar−1. This study shows a versatile approach for the design of HCP membranes capable of efficiently separating mixtures containing small molecules. Hypercrosslinked polymers are promising materials for separation membranes due to their low cost and high porosity. Here, continuous hypercrosslinked polymer membranes are prepared using interfacial polymerization that effectively rejects small dye molecules with high water flux.